双亚磷酸酯类抗氧剂626合成的工艺

摘要以新工艺合成了双（2，4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯（抗氧剂626）。先以三氯化磷与2，4-二叔丁基苯酚反应合成出中间体（2，4-二叔丁基苯基）二氯亚磷酸酯，再将其与季戊四醇反应合成出产品。探索了反应条件，溶剂及催化剂的种类等因素对产品收率和质量的影响，筛选出最佳的合成工艺条件为：以甲苯或二甲苯为熔荆，体系保持负压至常压，第一步反应温度40—50℃，反应2h，第二步反应温度50—130℃，反应6h，反应收率为86％。     

以硅藻土为原料合成NaP型分子筛

以硅藻土为原料，采用低温水热合成反应合成NaP型分子筛。最佳反应条件为：反应体系物质的量配比：9SiO2：Al2O3：4．8Na2O：95．7H2O，晶化温度24h。采用XRD对结晶产物的结晶度进行了表征，利用离子交换法测定了合成分子筛的钙离子交换容量。     

气固相催化羟醛缩合合成α-氯丙烯酸甲酯的研究

研究了以V／P摩尔比为1：2．8，浸渍时间3h，活化温度为450℃的负载型催化剂V2O5-P2O5／SiO2作为催化剂，在气固相催化羟醛缩合合成α-氯丙烯酸甲酯，考察了对反应条件的优化，解释和分析了反应条件中诸因素对合成α-氯丙烯酸甲酯的影响。实验结果给出常压下合成α-氯丙烯酸甲酯的最佳反应条件：空速l200h^-1，反应温度300℃，氯乙酸甲酯／甲缩醛摩尔比为2．4：1。最佳反应条件下，所得甲缩醛转化率为76．2％，α-氯丙烯酸甲酯的选择性为58．5％，收率为44．58％。     

硼镁石制取硼酸钙工艺研究

介绍了在现有生产硼砂生产线上，以硼镁石为原料，在催化剂作用下，通过碳解反应获得多硼酸钠溶液，再与石灰乳反应(合成反应)制取硼酸钙的新工艺。研究了诸多工艺参数对碳解反应的影响及合成硼酸钙的工艺条件，当硼粉品位为12％，反应时间24h，CO2浓度30％，碳解压力0．6MPa，温度130℃，碳解反应最佳条件硼矿／纯碱比为5，液固比2．5：1；合成反应硼钙比1：3，温度110-120℃，最佳反应时间2h。     

生物质甘油催化氨化制备有机胺的反应过程分析

针对生物柴油产业中副产甘油过剩的问题，提出基于甘油直接制备高附加值有机胺的方法。采用γ-Al2O3为载体，以Co为主金属组分制备负载型双金属催化剂，对甘油催化氨化反应进行了探索性研究。结果表明，甘油氨化反应体系复杂，其中Co-Ni/γ-Al2O3更有利于催化甘油氨化生成伯胺，伯胺的选择性之和为54.2%。采用气相色谱-质谱联用技术对甘油氨化反应体系进行定性分析，建立了反应网络，明晰了直链胺类以及哌嗪类衍生物的合成路径，得出生成乙二胺和1,2-丙二胺反应分别有2条可能路径。利用AspenPlus对甘油催化氨化合成二元胺—乙二胺和1,2-丙二胺的反应路径进行了热力学分析，根据结果确定甘油氨化合成乙二胺很可能按照以3-氨基-1,2-丙二醇为中间产物的路径进行；对于甘油氨化合成1,2-丙二胺反应，在较低温度下，2-氨基丙醇路径和1-氨基-2-丙醇路径2种反应路径并存，而随着反应温度的升高变为以1-氨基-2-丙醇路径为主。     

合成2-叔丁基-4-甲基苯酚的优化作

以对甲基苯酚和异丁烯为原料，以浓硫酸为催化剂，选择性合成2-叔丁基-4-甲基苯酚，考察了反应温度、反应时间和催化剂用量等因素对合成2-叔丁基-4-甲基苯酚转化率和收率的影响。结果表明，在反应温度75℃，催化剂用量4％，反应时间45min时，2-叔丁基-4-甲基苯酚合成转化率达94．5％，产物收率为86．2％。     

壳聚糖季铵盐超声波催化合成

用超声波催化荣典聚糖季铵盐的合成反应，考察了不同反应条件对合成取代度和反应速度的影响，并对反应产物进行相应的结构表征。实验结果表明，超声波催化可以显著白蚁同壳聚糖季铵化异相反应速度，增加反应取代度；本实验反应条件下，壳聚糖的季铵衍生化反应主要发生于亲核中心C2位氮基上，所合成的壳聚糖季铵盐衍生物易溶解于水，具有显著的吸湿与保湿作用     

用溴化铜代替液溴合成对甲氧基-α-溴代苯乙酮

以对甲氧基苯乙酮和溴化铜为原料，用乙酸乙酯和氯仿的混合液作反应介质合成了对甲氧基－α－溴代苯乙酮，考察了影响溴代收率的因素，最佳合成条件为：溴化铜，对甲氧基苯乙酮（摩尔比）为2．2：1，反应在回流温度下进行，回流时间2．0h，收率可达89．4％。     

对乙基苯甲酸的合成

以乙苯和三氯乙醛为原料，制成1-对乙苯基-2，2，2-三氯乙醇，再用双氧水氧化合成对乙基苯甲酸。考察了反应条件对反应收率的影响，结果表明反应收率可达91．8％，产品纯度在98％以上。     

5,5-二甲基海因的制备

采用Bucherer-Bergs环化法，以2-甲基-2-羟基丙腈和碳酸铵为原料合成5，5-二甲基海因。对间歇法生产工艺进行了考察，重点探讨了原料配比、反应温度和反应时间及母液套用对反应收率的影响。在最佳合成条件下，5，5-二甲基海因的收率可达88％。     

含钒尾渣NaOH亚熔盐浸出提钒

研究了含钒尾渣NaOH亚熔盐法分解过程中主要反应因素对钒浸出率的影响规律,获得了最佳工艺参数,并对反应机理进行了探讨.结果表明,反应温度、反应时间及碱渣质量比是最重要的反应因素,其影响程度为反应温度(T)＞反应时间(t)＞碱渣质量比(r);含钒尾渣最佳浸出条件为:反应温度170℃,尾渣粒度-74 μm,反应时间3h,碱...     

芳基乙炔树脂的固化反应动力学及流变行为研究

通过对芳基乙炔树脂的固化动力学研究确定其适宜的固化工艺。采用DSC和流变分析得到芳基乙炔树脂的特征固化参数及其固化度与温度的关系曲线。结果表明,树脂的起始反应温度为127.1℃,反应峰值温度164.2℃,终止反应温度195.1℃。固化动力学参数为:表观活化能E=190.12kJ/mol,反应级数n=1.87,频率因子A=1.995×1019。芳基乙炔树脂的加压固化温度为110～115℃,其起始固化温度为115℃。固化工艺为:115℃/8h+120℃/8h+140℃/2h+160℃/2h+180℃/2h+200℃/2h+220℃/4h。芳基乙炔树脂凝胶前固化过程由化学反应控制,凝胶后属于扩散控制,因此在凝胶时需延长固化时间。     

β—突厥酮的合成-β—环柠檬醛的催化加成反应研究

突厥酮是一种名贵香料，成功合成突厥酮的关键在于合成工艺路线的选择，通过研究找到了一条反应条件温和、反应周期短，易于工业化的合成工艺路线。特别是工艺中第一步环柠檬醛的催化加成，突破了格氏反应的缺点，使反应易于操作，原料不需特殊处理，产品含量＞ ９０％ ，收率可达８５％ 以上。     

天然石膏制备硫酸钾清洁生产工艺的研究

对石膏复盐法制备硫酸钾工艺进行了研究和改进。针对工艺过程中的第一步反应,研究反应温度、反应时间、搅拌强度、加水量、配料比等因素对反应过程的影响,寻找适宜的反应条件,探讨副产物碳酸钙的回收利用方法。针对第二步复分解反应,研究确定了甲醇为添加剂,提高氧化钾收率达到90%以上,甲醇回收循环使用,并副产氯化铵;考察了反应温度等因素对氧化钾收率的影响,通过正交实验确定了反应的工艺条件。整个生产过程无废渣排放,工艺简单清洁。提出了一条有效利用天然石膏生产硫酸钾的清洁生产新工艺,通过该方法,可将天然石膏和碳酸氢铵变为具有更高价值的硫酸钾和氯化铵。     

复杂反应的反应-分离集成的研究

对复杂反应体系的反应-分离集成问题进行了研究。以Denbigh反应为例，运用遗传算法对反应-分离循环的复杂流程结构进行了优化设计，分析了工艺参数对流程结构的影响。计算结果表明：对含中间产品的复杂反应体系，存在反应-分离循环圈的现象；反应、分离之间的相互影响主要集中在反应-分离循环圈内。反应-分离含有成流程结构和最佳工艺条件不仅与反应动力学关，而且与反应器投资和分离难易程度有关。不同的反应或分离费用可能对应不同的反应-分离集成流程。     

Conversion of polyester into heat‐resistant polyamide by reacting with aromatic diamine compound II. Semibatch reaction by nitrogen gas sweeping process

The conversion of poly(ethylene terephthalate) (PET) into heat‐resistant polyamide was carried out in the solid state polycondensation by applying a nitrogen gas sweeping process. The reaction product obtained by the catalyzed and uncatalyzed batch reaction with the specified reaction condition was used as the starting material in the semibatch reaction process. Nitrogen gas was introduced into the reactor to remove a volatile reaction byproduct from the reaction mixture. Effect of the semibatch reaction variables such as temperature, time, and nitrogen gas sweeping rate on the extent of reaction and the heat‐resistant property of polyamide obtained was investigated. A comparison of the extent of reaction in the semibatch reaction process was made between the catalyzed starting material and the uncatalyzed one. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 94: 2223–2232, 2004     

双季铵碱催化HDI三聚反应动力学研究

以双季铵碱为催化剂,采用溶液聚合工艺对HDI进行三聚反应,气相色谱测定三聚反应体系中游离HDI的含量,研究了HDI三聚反应的动力学规律。结果表明,HDI三聚反应过程的前期反应阶段为三级反应,动力学方程为γ1=kc3,k=1.71×10-5h-1。     

有水条件下羟基聚硅氧烷一步合成的反应动力学模型

以四甲基氢氧化铵为引发剂,八甲基环四硅氧烷为单体,水为封端剂,在改进的工艺条件下,一步制得羟基聚硅氧烷.并采用凝胶色谱（GPC）研究上述一步合成法的动力学.在经典的环硅氧烷阴离子开环聚合理论基础上,结合水对反应的影响,提出一步合成法的反应机理并推导了反应动力学模型.同时应用该模型定量计算出活性中心浓度,发现活性中心浓度随反应分迟滞期、增长期、恒定期3个阶段.而不同反应阶段活性中心络合结构的红外光谱 (FT-IR) 检测证实了上述结论.     

环己酮肟转位工艺的改进

本文通过对己内酰胺生产中环己酮肟贝克曼转位反应最佳工艺条件的研究,改进了贝克曼转位反应系统的工艺流程,将原来的一步转位反应改造为两步转位反应。改造后装置运行稳定,产品质量提高,原料消耗降低,取得了明显的经济效益。     

硫磺固化烯丙基环氧树脂的动力学研究

通过非等温和等温差式扫描量热法(DSC)对硫磺(S)固化2,2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂(DADGEBA)的动力学进行了研究。从DSC曲线两个放热峰得知,DADGEBA/S体系是两步反应,通过等温DSC分析确定该体系在温度高于170℃低于210℃时满足Kamal自催化模型,通过非等温DSC确定该体系在温度高于210℃时,满足n级反应模型,得到了动力学模型的相关参数。DADGEAB/S体系在整个固化反应过程中满足两种动力学机理函数,这与DADGEBA/S体系双固化机理相符。