2,4,6–三甲基苯甲酸的合成

考察了在以均三甲苯为原料、CO2和AlCl3为酰化剂经Friedel-Crafts酰基化反应、水解合成2,4,6-三甲基苯甲酸工艺过程中,物料配比、反应温度等反应条件对收率的影响,确定了适宜的反应条件和后处理条件。通过此合成工艺,产品的产率可达83.3%。     

药物中间体2,4,6-三甲基苯甲醛合成优化

通过比较2,4,6-三甲基苯甲醛几种不同的合成方法,本文采用工艺简洁的低温均三甲苯甲酰化法,在Lewis酸复合催化体系下合成2,4,6-三甲基苯甲醛。针对优化反应的催化剂体系和工艺条件,进行了单因素水平实验和最优化实验,结果为:反应体系物料质量配比为均三甲苯∶AlCl_3∶Cu_2Cl_2∶CH_2ClCH_2Cl=1∶2.0∶0.21∶2.0,反应温度为25～30℃,反应时间在18 h左右,反应的单程转化率可达80%～90%,收率可达65%。     

螺甲螨酯的合成工艺研究

以均三甲苯为起始原料,经氯甲基化、格氏化、水解反应制得2,4,6-三甲基苯乙酸;然后,与氯化亚砜反应得到2,4,6-三甲基苯乙酰氯;2,4,6-三甲基苯乙酰氯在三乙胺的作用下,与1-羟基环戊甲酸乙酯反应得到1-(2-(2,4,6-三甲基苯基)-乙酰氧基)-环戊基甲酸乙酯,在氢氧化钠的作用下,1-(2-(2,4,6-三甲基苯基)-乙酰氧基)-环戊基甲酸乙酯环化得到3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-l-氧杂螺[4,5]-壬-3-烯-4-醇,再与3,3-二甲基丁酰氯反应得3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-l-氧杂螺[4,5]-壬-3-烯-4-基-3,3-二甲基丁酸酯(螺螨甲酯),总收率大于57.2%(以均三甲苯计),含量96.0%以上。     

均三甲苯氯甲基取代化合物的合成与鉴定

以均三甲苯和多聚甲醛反应合成了1,3,5-三氯甲基-2,4,6-三甲基苯、2,4,6-三甲基苄氯等化合物,并利用红外、核磁、气质联用等手段对产物的化学结构进行了鉴定。通过高效液相色谱对反应主要产物进行跟踪,得到了氯甲基化反应过程中主要产物的变化规律。     

2,4,6-三甲基苯乙酸合成工艺改进研究

以均三甲苯为原料,经氯甲基化、氰化和酸性水解制备2,4,6-三甲基苯乙酸。通过对氯甲基化反应条件的优化,大幅降低了氯甲基化反应二取代杂质2,4-二(氯甲基)-1,3,5-三甲基苯的量;通过将氰基碱性水解改为酸性水解,并对后处理方法进行改进,避免了碱性水解难过滤、含盐废水量大的问题。总收率86.6%,产品含量大于99%。     

三光气合成N-硝基-N,N'-二苯基脲的“一锅法”工艺

以N-硝基-2,4,6-三氯苯胺为原料,三光气为酰化剂,一锅法合成N-硝基-N-(2,4,6-三氯苯基)-N′-3,5-二甲基苯基脲。并确定酰化反应的优惠条件为:甲苯作溶剂、三乙胺为催化剂、n(三光气)∶n(N-硝基-2,4,6-三氯苯胺,5)=0.36∶1,反相滴加,反应温度为20℃,反应时间2h,此条件下收率为80%左右。通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构鉴定。     

2,4,6-三甲基苯叉丙二酸二乙酯的合成工艺

[目的]2,4,6-三甲基苯叉丙二酸二乙酯是合成除草剂肟草酮的关键中间体,前人报道的合成方法收率低,而本文报道了新的合成工艺并研究了催化剂种类、用量、原料摩尔比、反应时间和共沸脱水时间对收率的影响。[结果]以哌啶为催化剂,物料比n(2,4,6-三甲基苯甲醛):n(丙二酸二乙酯)为1:1.5,哌啶用量与2,4,6-三甲基苯甲醛等摩尔,回流4 h后,苯共沸脱水4 h,收率可达到97.7%(以2,4,6-三甲基苯甲醛计);用IR、1H RMR、元素分析表征了其结构。[结论]在最优条件下,以哌啶为催化剂,2,4,6-三甲基苯甲醛与丙二酸二乙酯通过Knoevenagel缩合高收率获得2,4,6-三甲基苯叉丙二酸二乙酯。     

2,4,6-三甲基间苯二腈氧化物的合成及固化性能分析

以均三甲苯为原料,经溴甲基化反应、氧化反应、缩合反应、脱氢氧化反应合成了含能固化剂2,4,6-三甲基间苯二腈氧化物,总收率42%;利用红外光谱、1 H NMR、13C NMR及元素分析等方法对目标化合物和中间体的结构进行了表征;利用DSC分析了2,4,6-三甲基间苯二腈氧化物的热分解性能;探讨了溴甲基化和氧化反应的机理,确定了合成2,4,6-三甲基间苯二腈氧化物的最佳工艺条件。结果表明,当氧化反应时间为3d,缩合反应的催化剂为NaOH,脱氢氧化反应NaClO摩尔量为43mmol时,合成的2,4,6-三甲基间苯二腈氧化物产率最高,为73%;2,4,6-三甲基间苯二腈氧化物的腈氧基团相对比较稳定,100℃才开始分解,在室温下即可固化液体聚丁二烯橡胶。     

抗氧剂330的合成

以2,6-二叔丁基酚、多聚甲醛和均三甲苯为原料,经醚化、Friedel-Crafts反应两步反应,合成出受阻酚类抗氧剂2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）均三甲苯（抗氧剂330）。考察了硫酸浓度、硫酸滴加时间、硫酸的用量、原料摩尔比等因素对反应结果的影响。结果表明,硫酸浓度为85%,n（硫酸）∶n（均三甲苯）=4∶1,n（2,6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚）∶n（均三甲苯）=4∶1,反应温度为10℃,硫酸滴加时间为0.5 h,收率为89.2%。     

抗氧剂330的合成

以2,6-二叔丁基酚、多聚甲醛和均三甲苯为原料,经醚化、Friedel-Crafts反应两步反应,合成出受阻酚类抗氧剂2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三甲苯(抗氧剂330)。考察了硫酸浓度、硫酸滴加时间、硫酸的用量、原料摩尔比等因素对反应结果的影响。结果表明,硫酸浓度为85%,n(硫酸)∶n(均三甲苯)=4∶1,n(2,6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚)∶n(均三甲苯)=4∶1,反应温度为10℃,硫酸滴加时间为0.5 h,收率为89.2%。     

红色基RL的合成工艺改进

详细研究了红色基RL(对硝基邻甲苯胺,简称RL)的合成工艺,对传统的合成工艺进行了改进,通过用乙酐作氨基保护试剂,混酸硝化,酸性水解等分步操作合成了RL。与传统方法相比,采用乙酐作氨基保护试剂,高温酰化,减少了乙酐用量;用混酸硝化,增强了硝化能力,提高了收率。分别研究了乙酐用量、反应时间、反应温度以及混酸配比对RL收率及熔点的影响规律,得到了反应的较佳条件。采用乙酐酰化分步合成法,RL总收率为56·4%(以邻甲苯胺计),氨基值为91·26%。     

Dual routes of the reaction between nitrous oxide and carbon monoxide over SnO2 as revealed by the transient-response method

The mechanism of the reaction between nitrous oxide and carbon monoxide over SnO₂ was studied by the transient-response method. It was concluded that at higher temperatures the reaction proceeded by catalyst redox mechanism with nitrous oxide and carbon monoxide over the catalyst in more reduced states. However, the reaction between adsorbed carbon monoxide and gaseous nitrous oxide was also involved in the reaction paths when the temperature was decreased or the surface of the catalyst was in more oxidized states.     

由芳樟醇合成乙酸芳樟酯的研究进展

阐述了乙酸酐和乙烯酮作为酰化剂对芳樟醇合成乙酸芳樟酯反应的影响 ;结合芳樟醇在酯化反应中的酸效应和热效应 ,分析了该合成反应的特点 ;重点评述了采用乙酸酐作为酰化剂时 ,路易斯酸、布鲁斯酸性催化剂以及碱性催化剂的开发研究进展     

用一氧化碳合成含氮精细化学品

本文介绍了含氮化学品一种新的催化合成方法 ,以硒为催化剂 ,一氧化碳为羰基化试剂 ,通过氧化还原羰基化可一步合成非对称脲类化合物、含氮杂环脲类化合物、环脲类化合物及氨基甲酸酯类化合物。在此新反应体系中 ,催化剂呈现反应过程相转移催化特性 ,产物易分离 ,催化剂可回收循环利用。     

Preferential oxidation of carbon monoxide in hydrogen-rich gas over platinum-cobalt-alumina aerogel catalysts

The performance of the platinum-cobalt catalysts in a carbon monoxide preferential oxidation (PROX) reactor was investigated for polymer electrolyte fuel cell systems. First, the PROX reaction was analyzed based on two major reactions involved in it, i.e., oxidation of carbon monoxide and the H₂-O₂ reaction. Both reactions were affected by the other reaction depending on the reaction temperature regions, but the extent of the influence is not so large. The platinum-cobalt catalysts were found to exhibit high performance in PROX of carbon monoxide in rich hydrogen as a result of catalytic synergy effect between platinum and cobalt. In order to improve such synergy effect, the catalysts were prepared by sol-gel method and subsequent supercritical drying. The platinum-cobalt catalysts prepared by the single step sol-gel procedure exhibited higher activity for PROX than the catalysts prepared by the conventional impregnation. Supercritical drying preserved the active species of platinum-cobalt phase, therefore, the platinum-cobalt composite aerogel catalyst exhibited excellent ability for the carbon monoxide removal.     

4′-溴-6-甲基-8-氰甲基黄酮的全合成

探索黄酮醋酸类化合物的合成方法。通过酰基化、Fries重排、氯甲基化、氰化、缩合及 I2 /DMSO/H2 SO4 关环氧化合成 4′-溴 -6-甲基 -8-氰甲基黄酮 ,获得了满意的收率 (69.5 % )。采用新方法合成了鲜见文献报道的两个新化合物 2′-羟基 -3′-氰甲基 -5′-甲基 -4-溴查耳酮和 4′-溴 -6-甲基 -8-氰甲基黄酮 ,并对各步主要产物进行了结构表征。该方法具有反应时间短、操作简便、收率好等优点。基黄酮     

CO吸附剂制备及其吸附脱除微量CO的性能

介绍了CO吸附剂的制备方法,研究了该吸附剂在固定床温度30 ℃、CO分压为6 kPa(a)下吸附一氧化碳的动态吸附性能,测定了穿透曲线,动态吸附容量为2.138 5 mmol/g,并用BET吸附仪测定了制备的CO吸附剂比表面积,用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP)测定其离子交换度为52%,含铜量为9.52%(质量分数)。通过粉末X射线衍射仪(XRD)和场发射扫描电子显微镜(SEM)表征发现,水热交换法制备CO吸附剂,Cu²⁺有效地取代了NaY原粉中Na⁺,经过焙烧还原后仍然能够维持原骨架结构的完整。用NH₃-TPD考察了改性前后吸附剂酸度的变化以及用H₂-TPR考察了吸附剂合适的还原温度。采用130 ℃氮气吹扫的方法再生,再生彻底并且吸附效果稳定。     

硒催化CO/H2O体系下常压还原合成3-硝基-5-氨基-2,4,6-三甲基苯磺酸的研究

以硒为催化剂、CO为还原剂、水为氢源、无机弱碱为助催化剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂,常压下将3,5-二硝基-2,4,6-三甲基苯磺酸还原为3-硝基-5-氨基-2,4,6-三甲基苯磺酸。最优反应条件为:3,5-二硝基-2,4,6-三甲基苯磺酸1. 45 g (5 mmol),无水醋酸钠0. 492 g (6 mmol),DMF 30 m L,水3 m L,在95℃下回流反应5h。产物纯度可达87. 92%。     

甲烷水蒸汽催化转化的动力学模型

在常压下使用内循环式无梯度反应器研究了Z102镍催化剂上甲烷水蒸汽催化转化反应的动力学。实验条件如下:反应温度500—700℃,H_2O/CH_4=2.5—4.5（克分子比）,甲烷空速为2000—10000ml/h·g-cat。根据实验结果的分析,作者认为在反应过程中一氧化碳和二氧化碳是同时生成的,即甲烷水蒸汽催化转化反应可用平行反应模型来表示。所得到的一氧化碳及二氧化碳的生成速度方程分别为: rco=k,p_(CH_4)~(0.8)及 rco_2=k_2p_(CH_4)~(0.8) p_(H_2O)~(1.5)反应速度常数k_1及k_2与温度的关系均符合阿累尼乌斯方程。一些研究者认为在通常的操作条件下,甲烷水蒸汽催化转化反应过程中,水煤气变换反应很快就达到平衡,我们的实验数据计算证明这个见解是不妥的。     

Different Acylating Agents in the Synthesis of Aromatic Ketones on Sulfated Zirconia

Sulfated zirconia (SZ) has been used as a heterogeneous catalyst in the synthesis of aromatic ketones. A number of carboxylic anhydrides and acid chlorides proved to be appropriate acylating agents in the reaction with anisole and chlorobenzene. The rate of anisole acylation was found to be dependent on the type of acylating agent used. Thus, acetic anhydride and benzoic anhydride reacted faster on SZ with anisole than benzoyl chloride. Successful SZ-catalyzed acylations of chlorobenzene were limited to acceptor substituted benzoyl chlorides as acylating agents. Acetic anhydride and benzoic anhydride did not react with chlorobenzene in the presence of SZ.