SO4^2-促进铈改性SBA-15分子筛催化合成乙酸正丁酯

采用一步法制备了铈改性SBA-15分子口带（Ce—SBA-15）,进一步用硫酸浸渍处理改性分子筛以增强分子筛表面的酸活性中心。以改性材料为催化剂催化合成乙酸正丁酯,考察了催化剂的制备条件。实验结果表明,将铈改性SBA-15分子筛以1mol／L硫酸浸渍后,在500℃条件下焙烧3h,用于合成乙酸正丁酯,反应2h后,酯化率可达到97．28％。     

分子筛复合膜的研究进展与评述

论述了沸石分子筛膜的各种合成方法及其催化性能,同时还深入探讨了国内外沸石分子筛膜的研究现状,介绍了目前我国膜科研工作者的最新研究成果。分别就各种沸石分子筛膜的选择性、稳定性及耐高温等性能进行了评述,并给出了相应的合成分子筛膜的条件、数据和表征结果。重点对Silicalite-1(硅沸石—Ⅰ)、ZSM-5、MCM-48等沸石分子筛膜及用金属改性的HZSM-5沸石分子筛膜的开发研究工作进行了全面系统的评价,论述了上述沸石分子筛膜催化剂的催化作用,给出了反应条件、甲烷及芳烃收率和选择性。针对目前国内的沸石分子筛膜催化剂研究现状指出未来的发展方向。     

对乙酰氨基酚的合成新工艺研究

以对羟基苯乙酮为原料 ,经肟化和Beckmann重排反应制取了对乙酰氨基酚 .研究了肟化反应中碱的种类和用量以及重排反应中强酸性 74 3型阳离子交换树脂的用量、重排反应温度和反应时间对产率的影响 ,对重排合成对乙酰氨基酚的方法进行了工艺优化 .肟化反应产率为 94 % ,Beckmann重排反应产率为 70 .2 % .     

β/Al-MCM-41分子筛的合成及催化酯化反应的性能

采用分步晶化法合成出分子筛β/Al-MCM-41,考察了硅铝比、水硅比(均为物质的量的比)、pH值、晶化温度、晶化时间、焙烧温度、焙烧时间等合成条件对分子筛结构与性能的影响,对比分子筛结构与油酸转化率,得到催化酯化反应的分子筛的较佳合成条件:硅铝比30∶1,水硅比150∶1,pH值8.5,晶化温度110℃、晶化时间24h,焙烧温度550℃,焙烧时间8h。将该条件下得到的分子筛用于催化油酸与甲醇的酯化反应,考察了醇油比、反应温度、反应时间、催化剂用量等工艺条件对油酸转化率的影响,得到了较佳的反应条件:醇油比10∶1,催化剂用量为反应物质量的5%,反应温度120℃,反应时间8h,此时油酸的转化率能达到74.77%,催化活性较高。     

介孔分子筛催化合成丙烯酸正丁酯

采用溶胶-凝胶方法,以P123为模板剂,正硅酸乙酯为硅源合成了介孔分子筛CsxH3-xPW12O40-SBA-15。XRD表征结果表明改性后的催化剂具有纯硅SBA-15分子筛晶体结构。将该催化剂用于合成丙烯酸正丁酯,并考察了不同Cs和P摩尔比对反应活性的影响,其中Cs2.5H0.5PW12O40-SBA-15的催化活性最好。采用正交设计方法确定出各因素对反应结果的影响从大到小顺序为:反应时间,反应温度,原料组成,催化剂质量分数。确定最佳操作条件:温度为130℃,酸醇摩尔比为1∶1.2,反应时间为5h,催化剂的质量分数为5%。重复试验表明Cs2.5H0.5PW12O40-SBA-15具有良好的稳定性。     

钛硅分子筛TS-1的合成和表征及其催化性能

采用导向剂法在水热体系中制得TS 1分子筛,合成过程中大大减少了TPAOH的用量,解决了钛硅分子筛TS 1合成成本昂贵的问题。并采用XRD、FT IR、UV Vis和SEM对所合成的分子筛进行了表征,还考察了所合成的分子筛催化苯酚羟基化的反应性能。结果表明:采用导向剂法在适宜条件下可以合成出高结晶度的TS 1分子筛,产品为正交晶系,钛以四配位的形式存在于分子筛中;合成的TS 1分子筛具有良好的选择催化氧化性能。     

共生沸石MFI/MOR和BEA/MOR合成与介孔改性

采用晶种诱导法合成相组成接近的MFI/MOR和BEA/MOR共生沸石;用碱-酸联合处理法对共生沸石进行介孔改性。用X-射线衍射(XRD)、N2 吸附-脱附、扫描/透射电镜(SEM/TEM)和感应耦合等离子体光谱(ICP-AES)表征合成和改性材料的组成和结构。结果表明,共生沸石骨架硅铝物质的量比和相组成受合成胶硅铝物质的量比和晶化条件(温度、时间、pH)的影响;改性共生沸石均为结晶性多级孔材料,其中BEA/MOR(t)具有较窄介孔尺度分布。孔结构性质和相组成变化与所含沸石相的结构稳定性密切相关。初级晶粒较小、骨架稳定性较低的沸石相优先被溶蚀,MFI和BEA质量分数下降,改性沸石骨架硅铝物质的量比因酸洗而提高。     

钛硅分子筛TS-1的合成和表征及其催化性能

采用导向剂法在水热体系中制得Ts-1分子筛，合成过程中大大减少了TPAOH的用量，解决了钛硅分子筛TS-1合成成本昂贵的问题。并采用XRD、FT—IR、UV—Vis和SEM对所合成的分子筛进行了表征，还考察了所合成的分子筛催化苯酚羟基化的反应性能。结果表明：采用导向剂法在适宜条件下可以合成出高结晶度的TS-1分子筛，产品为正交晶系，钛以四配位的形式存在于分子筛中；合成的TS-1分子筛具有良好的选择催化氧化性能。     

介孔分子筛B-SBA-15催化合成油酸乙酯

通过间接合成法得到催化剂B-SBA-15,用XRD表征催化剂的结构。用油酸和乙醇的酯化反应评价催化剂B-SBA-15的催化性能。结果表明B-SBA-15具有介孔分子筛催化剂SBA-15的结构特征。还考察了反应条件对酯化反应的影响,得到最佳条件为:硅硼物质的量比7∶100,催化剂质量为总反应物质量的1%,反应温度120℃,酸醇物质的量比1∶2.5,反应时间5 h。     

六甲基二硅胺烷改性纳米二氧化硅工艺

以纳米二氧化硅为原料，乙醇为溶剂，六甲基二硅胺烷为改性剂，采用湿法工艺对纳米二氧化硅表面进行了改性研究，分别探讨了改性剂用量、预处理温度、预处理时间、反应温度、反应时间对纳米二氧化硅表面改性效果的影响.结果表明，纳米二氧化硅经六甲基二硅胺烷改性处理后，表面羟基数明显减少；改性剂用量、预处理时间、预处理温度、反应温度、反应时间对纳米二氧化硅表面改性均有影响.通过对纳米二氧化硅表面羟基数的测定，验证了纳米二氧化硅的改性效果.     

Beckmann Rearrangement of Erythromycin A 9（E）－Oxime

9-Deoxo-6-deoxy-6, 9-epoxy-9, 9α-didehydro-9α-aza-9α-homoerythromycin A ( 1 ), 9-deoxo-11-deoxy-9, 11-epoxy-9, 9α-didehydro-9α-aza-9α-homoerythromycin A (2) and 9α-aza-9α-homoerythromycin cyclic lac-tam (3) were synthesized by the Beckmann rearrangement of erythromycin A 9(E )-oxime (4). The structures of compounds (1), (2) and (3) have been identified by their spectral data. The reaction mechanism was also dis-cussed. The yield of the Beckmann rearrangement of compounds (4) was better than that reported in literatures.     

氨气法制备氢氧化镁的研究

以硼镁肥精制液硫酸镁为原料,通过氨气法制备花瓣状氢氧化镁.研究搅拌速度、反应温度、氨气流量等因素对氢氧化镁粒径形貌的影响.采用X射线衍射仪（XRD）、扫描电镜（SEM）和激光粒度分布仪等对MH（Mg（OH）2）粉体的晶型、粒度、形貌进行表征.实验结果表明：在大流量氨气条件下,氨气流量为8 333 mL/min时,产品的表观粒径随合成温度的升高而减小.反应温度45℃,氨气流量80 mL/min时,氢氧化镁形貌一致,分散性良好,容易过滤,其产率在80.1%左右.     

复合脱氮菌群的构建及其脱氮特性研究

利用筛选得到的5株性能良好的异养硝化-好氧反硝化菌,采用两两组合方式,构建出了优于单一菌株脱氮活性的复合菌群F1.研究了该复合菌群的生长曲线,探讨了盐度对复合菌群F1的脱氮性能的影响.研究表明：复合菌群F1在盐度2.0%,3.5%的条件下均能生长.在盐度0,2.0%,3.5%的条件下,NH4＋-N和TN去除率在48,84,96 h时均达到80%以上,值得一提的是,复合菌群F1在盐度2.0%时,NH4＋-N和TN去除率仍很高,均在94%以上.复合菌群F1在处理实际味精废水方面具较高应用价值.     

Estimation of kinetics parameters in Beckmann rearrangement of cyclohexanone oxime using genetic algorithm

Beckmann rearrangement mechanism of cyclohexanone oxime, based on the characteristic of self-catalyzed reaction and polymorphism was proposed. According to the suggested mechanism, the basic approach was the rearrangement of OXH^＋ while the SO3 acts as dehydrating agent and OXSO3 can turn to CPLSO3 ultimately. Considering self-catalyzed reaction between OXSO3 and CPLH^＋ , kinetic model for Beckmann rearrangement was established. Corresponding parameters were estimated by using float genetic algorithm （GA） and simulation results agree well with the experimental data below -19.3 ℃. Industrial equipment was simulated and analyzed. Effects of key process parameters such as molar ratio of sulfuric acid to oxime and circulation ratio on the residual oxime are also discussed. The results show that the caprolactam exists as CPLH^＋ finally in oleum and the minimum molecular ratio of sulfuric acid to oxime can be 0.5 theoretically.     

Morphology of Barium Hydrogen Phosphate Formation Induced by Phosphate-Mineralization Microbe

Phosphate-mineralization microbe was chosen to study the influences of bacterial mixture,filtrate,bacteria solution,bacterial body and bacterial secretion on barium hydrogen phosphate crystal formation.The chemical compositions and structures of samples were characterized with scanning electron microscopy(SEM),transmission electron microscopy(TEM),and X-ray diffraction techniques(XRD),revealing that the crystal morphology of barium hydrogen phosphate was dumbbell-shaped pattern,nanoparticles via aggregate clusters,irregular sphere with different sizes.The results indicated that bacterial body and bacterial secretion could induce the formation of irregular quadrilateral and spheres,respectively.But the effect of bacterial secretion was stronger than that of bacterial body when induced barium hydrogen phosphate crystal in bacteria solution.However,the crystals form could be affected only in bacterial mixture,but filtrate could induce the formation of nanoparticles.As a result,the bacteria and metabolites play an important role in the process of crystal nucleation,growth,and accumulation of barium hydrogen phosphate.     

纳米级固溶体Ce0.8Y0.2O1.9的反相微乳法控制合成

尺寸可控、高分散和超细的纳米级固溶体的制备是获取高性能固体氧化物燃料电池的重要环节之一.采用水/CTAB/环己烷/中等碳链长度醇组成的反相微乳体系制备出了粒径分布均匀、平均晶粒尺寸为5.0～8.0 nm的Ce0.8Y0.2O1.9超细粉体，考察并初步讨论了反相微乳体系中几种因素对最终产物的尺寸和形貌的影响，包括助表面活性剂、不同水与表面活性剂摩尔比、反应物浓度、陈化时间、碱液浓度等.所得产物用TEM进行分析，结果表明,助表面活性剂、不同水与表面活性剂摩尔比及陈化时间对产物影响不大，但反应物浓度及碱液浓度对产物的晶粒粒径大小有一定的影响.     

从FGD残渣制备α型半水石膏过程晶形的控制

对从烟气脱硫残渣制备α型半水石膏的结晶形态进行了研究 .研究结果表明 :pH值、温度和盐溶液是影响α型半水石膏产品性能的最重要的因素 ,当 pH值从 3～ 6变化时 ,晶体的长径比从 10∶1～ 1∶1,在适当浓度的盐溶液中 ,加入结晶习性改良剂、结晶稳定剂和表面活性剂可以使α型半水石膏的晶体向粗大、短柱状的方向发展 ,同时 ,碱土金属盐离子的种类不同 ,对晶形的影响也不同 .     

Influence of acetic acid on dynamic behavior of hydrolazation and film forming of organosilane

The influence of acetic acid on dynamic behavior of hydrolazation and film forming of an expoxy-silane compound (γ-GPS) was investigated by conductivity meter, IR and AFM. The experimental results show that there is an optimal pH value(pH=4–5) for hydrolysis of silane solution, and with the prolongation of hydrolytic time, the promotion of acetic acid on the hydrolyzation of silane solution become more obvious. During the adsorption and film forming process, acetic acid could promote the formation of Si-O-Fe bond, which activates hydroxyl group of silanol unit and facilitates this hydroxyl group to react with adjacent silanol unit forming linear condensation polymers. Funded by the National Natural Science Foundation of China (No.50801057), Hubei Provincial Natural Science Foundation (No.2008 CDB263), and the Research Foundation for Outstanding Young Teachers, China University of Geosciences(Wuhan) (No. CUGQNL0803)     

纳米氧化锡粉体的制备及性能表征

以SnCl4.5H2O为主要原料,以十六烷基铵为分散剂,NH3.H2O作为沉淀剂,利用液相沉积法成功制备出了SnO2纳米颗粒。通过透射电镜（TEM）、X射线衍射（XRD）以及热重分析（TG）,研究了纳米氧化锡粉体的形貌、尺寸分布和结构特征。SnO2颗粒平均粒径在30nm左右,呈不规则多面体,有些近似于球形,粒径分布窄,分散性良好。通过表征发现,SnO2纳米粉体的尺寸受几种反应因素的影响。     

麦壳对模拟皮革废水中氨氮的吸附性能研究

以天然麦壳为生物吸附剂,研究其对模拟皮革废水中氨氮的吸附性能,并考察温度、氨氮的初始浓度、麦壳吸附剂的投加量、溶液的pH,以及吸附时间等因素对吸附效果的影响.实验结果表明,实验在温度为45℃、氨氮初始浓度为50mg/L、麦壳投加量为0.1g、溶液pH为8、接触时间为5h时,麦壳对氨氮的吸附去除效果最好,最大吸附量为8.144mg/g.经1mol/L的磷酸或氢氧化钠改性后,其氨氮吸附量反而下降.