乙酰丙酮锌激发态动态结构的共振拉曼光谱研究

研究乙酰丙酮锌激发态动力学及反应机理对理解和控制沉积膜的成分及形态具有重要意义.运用共振拉曼技术结合密度泛函理论研究乙酰丙酮锌的激发态动力学,对乙酰丙酮锌的振动光谱进行了指认,对乙酰丙酮锌在甲醇中285 nm处的电子吸收带进行归属.获得了282.4 nm处乙酰丙酮锌在甲醇溶液中的共振拉曼光谱.结果表明,乙酰丙酮锌的激发态动态结构包含6个全对称振动模,起决定作用的是v11、v10、v7和v6振动模.注意到了乙酰丙酮锌和乙酰丙酮铜共振拉曼光谱中v4、v10、v11振动模的相对强度变化,以及非全对称模在其激发态动力学过程中的作用.     

5-甲基-2-庚烯-4-酮激发态结构动力学的共振拉曼光谱研究

获取了反式-5-甲基-2-庚烯-4-酮（5M2H4O）分别在甲醇、乙腈以及环己烷三种不同极性溶剂中的电子吸收光谱和共振拉曼光谱。探讨了在不同极性溶剂中A-带共振拉曼光谱Franck-Condon（FC）区域的短时动力学。在B3LYP/6-31＋G（p）计算水平下得到了5M2H4O的电子跃迁、几何结构及振动频率。结果表明最强吸收带（A-带220nm）的跃迁主体归属为πH-1→πL＊。结合理论计算及傅里叶拉曼和傅里叶红外实验对共振拉曼光谱的7个基频振动模进行了指认。C=C伸缩振动（ν16）和C=O伸缩振动（ν15）对共振拉曼光谱强度贡献最大,这表明该激发态的结构动力学主要沿着C=C伸缩（ν16）和C=O伸缩振动（ν15）反应坐标进行。     

5-甲基-2-庚烯-4-酮激发态结构动力学的共振拉曼光谱研究

获取了反式-5-甲基-2-庚烯-4-酮(5M2H4O)分别在甲醇、乙腈以及环己烷三种不同极性溶剂中的电子吸收光谱和共振拉曼光谱。探讨了在不同极性溶剂中A-带共振拉曼光谱Franck-Condon(FC)区域的短时动力学。在B3LYP/6-31+G(p)计算水平下得到了5M2H4O的电子跃迁、几何结构及振动频率。结果表明最强吸收带(A-带220nm)的跃迁主体归属为πH-1→πL*。结合理论计算及傅里叶拉曼和傅里叶红外实验对共振拉曼光谱的7个基频振动模进行了指认。C=C伸缩振动(ν16)和C=O伸缩振动(ν15)对共振拉曼光谱强度贡献最大,这表明该激发态的结构动力学主要沿着C=C伸缩(ν16)和C=O伸缩振动(ν15)反应坐标进行。     

2,5-二甲基-1,3,4-噻二唑激发态结构动力学的共振拉曼光谱研究

获得了2,5-二甲基-1,3,4-噻二唑(DMETD)在乙腈、甲醇和水中的紫外吸收光谱以及三种溶剂中不同激发波长下的共振拉曼光谱,并结合含时密度泛函TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算对DMETD的短时结构动力学进行了研究。通过固态的FT-Raman、FT-IR光谱和DFT计算指认了DMETD在溶剂中的共振拉曼光谱,并对DMETD共振拉曼光谱的强度模式进行了分析。结果表明DMETD在气相和溶剂中的跃迁主体都是π→π*。溶剂模型计算发现溶剂的极性对拉曼强度无影响。这样,DMETD在Franck-Condon区域活性振动模大致可以指认为7个基频v8,v12,v15,v17,v22,v23和v27以及它们的倍频和组合频,C=N和N-N伸缩振动占据了对拉曼强度的主要部分,说明S2激发态结构动力学也主要沿这两个坐标进行。     

基于分形理论和拉曼光谱的柴油机颗粒物特性

基于分形理论和拉曼光谱试验对柴油机排气颗粒物在不同工况下的理化特性变化规律进行研究.利用分形理论对透射电镜图进行研究发现,颗粒物分形维数处于1.58～1.87,随转速增加而变大,随负荷增加而减小;通过拉曼光谱分析发现,在高转速或低负荷工况下,颗粒物D1峰(1 360 cm-1)半高宽、ID1/IG(D1峰和G峰相对强度)与ID3/IG(D3峰和G峰相对强度)呈升高趋势.研究结果表明:低转速或高负荷下,颗粒物通常呈链状分布,颗粒物间排列相对疏松;高转速或低负荷下,颗粒物的无序度增强,容易被氧化,有利于颗粒物捕集器再生.     

LiCl-Li_2O-P_2O_5系统玻璃的红外和拉曼光谱研究

本文系统地研究了Li_2O-P_2O_5二元系统和LiCl-Li_2O-P_2O_5三元系统玻璃的红外和拉曼光谱,讨论了LiCl对玻璃网络结构的影响。结果表明:当x<1.3(x=Li_2O/P_2O_5摩尔比)且LiCl含量较低时,LiCl具有和Li_2O一样的断桥氧作用,加入磷酸盐玻璃中使结构网络断裂,Cl~-进入网络结构并生成[PO_3Cl]基团;随着x的增大及LiCl含量的增加,以游离形式存在的LiCl增多;当x>1.3时,LiCl完全以游离形式存在。     

尾式卟啉铁轴向加合含氮配体的共振拉曼光谱的研究

测定了尾式卟啉[5-邻-(4-二甲胺基丁酰胺)苯基-10,15,20-三苯基卟啉](简记 meso-MDMBPTPPH_2)、尾式卟啉铁配合物及其轴向与咪唑、吡啶、三乙胺、二乙胺、乙胺、正丙胺、正丁胺含 N 配体加合物的共振拉曼光谱.详细指认了其振动谱带,考察了轴向配体的改变对 Fe—N 键拉曼伸缩振动的影响.实验结果表明:尾式卟啉尾端侧链的存在,阻碍了苯环的旋转,使苯环与卟啉环相互作用减弱,Raman 光谱产生分裂.1363 cm~(-1)强的振动谱带的出现,证实了尾式卟啉铁是高自旋状态.轴向配体对 Fe—N 伸缩振动谱带有较大的影响,其频率有:咪唑>有机胺>吡啶的规律,同时与轴向配位平衡常数之间存在着:v=8.9log K+338的关系.     

激素类药品的拉曼光谱研究

应用LRS-II型激光拉曼光谱仪,对地塞米松(C22H29FO5),甲状腺素(C15H11O4I4N),乙烯雌酚(C18H20O2)这三种激素类药品进行拉曼光谱检测,确定其拉曼光谱位置,理论分析这几种物质的内部结构和拉曼光谱关系。同时利用高斯软件对这三种激素类药品进行分析比对模拟计算。结果表明,利用拉曼光谱法可以快速准确地检测出地塞米松、甲状腺素、乙烯雌酚这三种激素类药品,并且对其拉曼光谱特征峰归属进行了指认。     

基于拉曼光谱技术的柴油机微粒微观结构特性研究

采用拉曼光谱技术分析柴油机工况对微粒微观结构特性的影响.实验结果表明,从燃烧开始到燃烧结束,不同取样时刻得到的柴油机微粒拉曼光谱中的G峰强度与D峰强度的峰值比I G/I D在1.06～1.30之间变化.随着柴油机中共轨压力的升高以及燃空当量比的增加,IG/ID峰值比呈现增加趋势;随着发动机转速的增加,IG/ID峰值比呈现减小趋势.     

金刚石膜的拉曼光谱研究

研究了利用微波等离子体化学气相沉积方法制备的金刚石膜的拉曼光谱,讨论了金刚石膜中的非金刚石碳相与甲烷浓度、基板温度之间的关系。     

2-氨基-5-甲硫基-1,3,4-噻二唑的FT-IR,FT-Raman和共振拉曼光谱指认

利用共振拉曼光谱技术以及密度泛函理论(DFT)计算对2-氨基-5-甲硫基-1,3,4-噻二唑(5-AMTT)在Franck-Condon区域的光诱导激发态短时动力学进行了研究。通过实验获得了5-AMTT固体的FT-IR和FTRaman光谱,并结合量子化学计算确认了5-AMTT的稳定构型。获得了5-AMTT在乙腈、甲醇和水溶剂中309.1nm激发波长下的共振拉曼光谱图。共振拉曼光谱可以被指认为9个Frank-Condon活性振动模的基频、倍频和它们的组合频,其中5-AMTT环上C5N4的伸缩振动、CH3上C—H的振动以及NH2的振动的基频、倍频和组合频占据了其主要吸收带共振拉曼光谱强度的绝大部分,表明5-AMTT激发态结构动力学主要沿着这些反应坐标展开。     

盈江铀矿的红外和拉曼光谱

通过对盈江铀矿振动谱进行分峰拟合操作,更准确地显示出该矿物中不同基团所产生振动谱带的特征,其中,结晶水的伸缩和弯曲振动分别位于3300和1630 cm-1附近,结构水的伸缩和弯曲振动分别位于3300和1400 cm-1附近;PO04和UO2的伸缩振动位于800-1200 cm-1范围内,而它们的弯曲振动位于700 cm-1以下的范围内.     

磷钼酸盐玻璃的红外和拉曼光谱研究

本文系统地研究了ＣｕＩ－ＭｏＯ３－Ｐ２Ｏ５三元系玻璃和ＬｉＣｌ－Ｌｉ２Ｏ－ＭｏＯ３－Ｐ２Ｏ５四元系玻璃的红外和拉曼光谱。结果表明：当磷钼酸业系统玻璃中不存在Ｍｏ时，玻璃网络主要由链状偏磷酸盐基团组成。随着Ｍｏ含量的增加，偏磷酸盐基团向焦磷酸盐基团转化，同时出现ＭｏＯ和低聚合的钼氧四面体。而修饰体ＣｕＩ、ＬｉＣｌ和Ｌｉ２Ｏ并不进入网络，只是起断网和使网络结构松散的作用。     

TiO_2表面相变及其光催化性能的紫外拉曼光谱研究

以钛酸四丁酯为前驱体,采用沉淀法制备了纳米TiO2,利用X-射线粉末衍射(XRD)、紫外拉曼光谱(The UV Raman Spectroscopy)对样品进行了晶相结构表征。结果表明,焙烧温度的改变能在一定程度上控制TiO2晶相的改变。在此基础上,以罗丹明B为目标降解物考察了TiO2表面晶相对光催化活性的影响。结果表明,纳米TiO2在紫外光照射下具有良好的光催化性能,光催化降解罗丹明B的活性主要与TiO2的表面晶相有关。     

磷硼酸盐非晶态锂离子导体的红外和拉曼光谱研究

Li_2O—B_2O_3—P_2O_5系统非晶态的电导率、氧离子体积、Tg等在B_2O_3/P_2O_5约等于1时存在极值或急剧变化的Mixed Anion Effect,采用红外光谱、拉曼光谱研究了非晶态的微观结构,从理论上解释了现象产生的原因。     

GeO2-PbF2-ZnF2玻璃的Raman光谱和结构

用Ｒａｍａｎ光谱研究了ＧｅＯ２－ＰｂＦ２－ＺｎＦ２系统玻璃结构。结果表明,这种氟氧混合体系玻璃主要以［ＧｅＯ４－ｘＦｘ］四面体、［ＺｎＦ４］和［ＺｎＯ４］单元共同构成三维网络。网络中非桥氧或［ＧｅＯ４－ｘＦｘ］四面体的数量随Ｆ－／Ｏ２－比例增加而增加,而Ｆ－／Ｏ２－比例一定时,Ｚｎ２＋则能提高［ＧｅＯ４－ｘＦｘ］四面体的聚合度。     

CH2分子单重态和三重态的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论B3LYP方法,分别在6-311＋＋G^＋＋和aug-cc—pVTZ基组水平上,对亚甲基自由基CH2分子单重态和三重态可能的几何结构进行优化计算。结果表明： CH2分子单重态和三重态只有HCH角形C2v稳定结构,分子基态电子状态为^3B1。