1,1,3,3,5,5-三螺环(1,5-二氨基四唑)环三磷腈的密度泛函理论

采用密度泛函理论(DFT)中B3LYP和B3PW91方法分别在6-31G*和6-31G**水平下对1,5-二氨基四唑取代的环三磷腈类化合物进行了分子设计和计算,得到该化合物的两种同分异构体,通过对其进行构型优化、振动分析、自然键轨道分析和Mulliken布居分析,得到两种构型都能稳定存在.由分子能量和前线轨道能级差判断...     

催化分子氧环氧化环己烯的研究进展

介绍了分子氧的构型、催化烯烃环氧化机理及其催化环氧化环己烯的研究进展,提出以分子氧为氧源,催化环氧化环己烯的关键在于高效催化剂的制备及廉价易得还原剂的筛选。     

药物合成中间体5-甲氧基吲哚的DFT研究

用密度泛函理论（DFT）B3LYP方法，取3-21G、6-31G^＊、6-311G^＊、6-311G^＊＊4种基组，通过能量梯度全优化分别计算研究了5-甲氧基吲哚的分子几何构型和电子结构，发现除了甲氧基上的氢，其它所有原子均在一个平面上。并在B3LYP／6-311G^＊＊水平上对全优化的几何构型进行简正振动频率分析，给出了各种频率所对应的红外强度，并对上述计算结果进行了比较和讨论。     

环丙烷衍生物的2D NMR研究及立体构型测定

应用2DNMR技术深入研究了环丙烷衍生物的结构及立体构型。计算机分子模拟与NMR研究取得一致结论。     

团簇Co4P的自旋布居数及磁学性质研究

以团簇Co4P作为非晶态合金Co-P体系的局域结构,对其进行全参数优化计算,最终得到6种优化构型.通过对团簇Co4P 6种优化构型的Mulliken自旋布居数(包括团簇原子各轨道自旋布居数、团簇轨道自旋布居数及团簇原子自旋布居数)进行分析,对团簇Co4P各优化构型的成单电子进行研究,发现Co原子的d轨道成单电子数最多;...     

含氮杂环配合物的光学性质理论研究

在密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31G(d,p)水平上,对含氮杂环配合物以1,3,5-三嗪环为单体,分别加入卤素Cl,噻吩环或者对称的加入噻吩环后四种含氮杂环化合物的几何结构进行了全优化。讨论缺电子类含氮杂环配合物进行修饰后的结构,对在获得基态稳定构型的基础上,应用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算设计化合物的电子吸收光谱,讨论了最大吸收波长和部分前线分子轨道能量,以期为同类化合物的合成提供理论依据。     

环丁酮衍生物合成方法的研究

环丁酮衍生物是四元环状化合物，分子内张力较大，难以合成，本研究采用在乙烯双键上连接推电子基团使乙烯双键基团的反应活性增强即：CH2=CH-G，G-为推电子基团，将乙酸分子中的酰基及羰基的α—C上引入卤族元素使羰基的反应活性增强，再将乙烯基醚与卤代乙酰卤经一步反应即可合成四元环状化合物环丁烯衍生物，该合成方法原料易得，反应活性高，选择性强，无副反应发生，收率较高，是制备中医药原料3，4-二羟壁-3环丁烯-1，2-二酮的有效方法：     

大环化合物密度泛函理论研究

运用量子化学密度泛函理论B3LYP/6-31G*方法对脱苯[15]轮烯和脱氢苯吡啶[15]轮烯进行了优化,用含时密度泛函(TD-DTF)计算其吸收光谱,结合前线分子轨道讨论吸收波长不同的原因。结果表明,三种构型的分子为平面共轭分子,分子Ⅰ的苯环被吡啶环取代成分子Ⅱ和Ⅲ,分子Ⅲ的最大吸收波长最长;分子Ⅱ最大吸收波长最短。     

新型多吡啶铂（II）络合物的设计、合成及性能研究

由于特殊的分子构型及电子排布，具有平面四边形构型的多吡啶Pt（II）络合物能够产生许多特殊的、具有潜在应用价值的激发态性质，本论文设计、合成了一系列以三联吡啶、6-苯基-2，2’-二联吡啶、菲哕啉为主配体，取代苯乙炔为辅助配体的多吡啶Pt（II）络合物，系统地研究了它们的光物理性质，取得如下有意义的研究结果：     

杜仲橡胶的环氧化改性研究

采用溶液法对杜仲橡胶（EUG）进行环氧化改性，考察反应条件对环氧化反应的影响，采用红外光谱法、氢核磁共振谱法和差示扫描量热法等研究环氧度（E）对环氧化EUG（EEUG）熔融-结晶行为的影响。结果表明：随着反应温度升高和甲酸用量增大，E逐渐增大；反应温度为50 ℃，n（双键）︰n（甲酸）︰n（双氧水）=1︰0.8︰1时，E较大且无明显的副反应；环氧化反应未改变橡胶分子链构型，EEUG的分子链仍然是反式-1，4-结构，未出现顺式-1，4-结构；随着E增大，EEUG的结晶能力减弱，E为24.8%时EEUG完全失去结晶能力，宏观上由室温下的硬质塑料转变为弹性体。     

反式异戊橡胶的环氧化改性研究进展

非极性橡胶的环氧化改性,可以提高材料极性,增加其应用范围。目前对天然橡胶的环氧化反应研究很多。本文主要对与天然橡胶化学组成相同、构型不同的反式-1,4-聚异戊二烯橡胶环氧化改性反应的国内外进展进行了介绍。     

化学家首次成功合成纯碳环

<正>在大多数化学家都已然放弃尝试很久之后,一个研究小组终于合成出第一个由18个原子组成的环状纯碳分子。化学家从一个由碳和氧组成的三角形分子入手——他们用电流操纵来制造这个碳-18环。对这种被称为环碳的分子性质进行的初步研究表明,它具有半导体的功能,可以使类似的直碳链成为分子级电子元件。这项研究结果发表在8月15日出版的美国《科学》杂志上。纯碳有几种不同的形式,包括钻石、石墨和"纳米管"。元素的原子可以与自身形成各种构型的化学键,例如,每     

环硼氮烷的研究进展

要对环硼氨烷的合成、结构和反应进行了综述。环硼氮烷可由氨或铵盐与氯化硼合成。经单晶X射线衍射分析证实其分子中存在共轭π键，其结构与苯相似，因而具有相似的物理性质，但因分子中硼和氮原子的电负性不同，它显示高度的反应活性，最典型的同氯化氢发生加成反应。环硼氮烷在化学中被称之“无机苯”。在应用基础研究中合成了氮化硼薄膜，它在替代有机物合成薄膜等材料中具有广泛的应用价值。     

三种瓜环与多巴胺的分子包结行为研究

为了开发多巴胺类药物在以瓜环为载体的超分子药物包合物方面的应用,选取了3种具有不同空腔大小的瓜环:对称四甲基六元瓜环(TMeQ[6])、七元瓜环(Q[7])、八元瓜环(Q[8]),利用核磁共振氢谱、MALDI-TOF质谱以及紫外吸收光谱等手段探究了3种瓜环与药物分子多巴胺(DA)的超分子包结行为。结果表明,DA只位于TMeQ[6]的端口,与空腔较小的TMeQ[6]形成端口作用,而进入了空腔相对更大的瓜环Q[7]、Q[8]的内腔形成了主客体超分子药物包合物,为利用瓜环作为药物分子传递、缓释的载体提供了一定的理论依据。     

滚塑级环构型PBT树脂

德国Cyclics公司生产的环构型PBT(注册商标CBT树脂)材料可在标准设备上进行滚塑成型加工，比通常所用的滚塑级聚乙烯材料有相同或更短的成型加工循环周期。     

鞍环填料的新构型—双过环性能分析

介绍新型鞍环填料－双鞍环填料的构型和特点。通过性能试验与对比分析，表明基基本性能和若干技术经济指标优于环矩鞍填料，可代替传统填料用于塔的节能改造以及热敏性能物系分离与真空精镏等的填料塔设计。     

稠环芳烃加氢饱和催化剂研究进展

受共振能、空间位阻和竞争吸附等方面的影响,稠环芳烃末环的吸附活化是其加氢饱和反应的重点和难点之一。本文系统综述了稠环芳烃加氢饱和反应特点及各类稠环芳烃加氢饱和催化剂。分析表明,稠环芳烃吸附活化与其分子自身的属性和催化剂的性质密切相关,调控催化剂中活性金属的电子状态可有效促进稠环芳烃分子的吸附活化。针对常见稠环芳烃加氢饱和催化剂,本文分类阐述了各类稠环芳烃加氢饱和催化剂的活性相结构、活性位点数量和活性金属电子密度的调控方法。分析指出,提高活性组分的分散度和形成活性金属的缺电子状态能够提升催化剂的加氢活性,可通过调节载体的酸性和添加助剂等方法实现。     

改性瓜环的合成与分离研究进展

介绍了目前国内外对新一代功能材料改性瓜环的研究进展,并对改性瓜环进行了分类．归纳了改性瓜环单体的种类及改性瓜环合成的2种方法,即直接法和间接法;介绍了分离的2种方法．即柱色谱法和重结晶法,并指出了各种方法的特点。认为合成瓜环研究可以从设计活性强、取代基团小的瓜环单体．选择不同的催化试剂、模板试剂来控制瓜环副产物及不同聚合度瓜环的比例：在瓜环的混合溶液里加入不同的客体,利用包结后形成的超分子溶解度的差异,使超分子沉淀、结晶,实现分离。     

光学活性环(L-亮-L-组)二肽的合成

环二肽是不对称氰醇化反应的重要催化剂。同环(L-苯丙-L-组)催化行为相反,(L-亮-L-组)催化得到S构型的光学活性氰醇。以L-亮氨酸、L-组氨酸为原料,分别保护两种氨基酸的N端和C端,将N端保护的亮氨酸与C端保护的组氨酸缩合,得直链二肽,再经Pd／C催化氢化脱保护基,闭环,得(L-亮-L-组)二肽,经元素分析、IR、^1H NMR证明所合成的产品与预期结构相符。     

疏水作用对光化学和光物理过程的影响 Ⅹ.非平面分子2,2''''-联萘在促簇性溶剂中的簇集和激基缔合物的形成

激基缔合物是由一个激发态分子和一个基态分子形成的复合物,组成激基缔合物的两个分子平面必须彼此平行呈夹心面包式构型。在某些情况下,两个芳香环在基态时就呈激基缔合物的构型并有很强的相互作用,形成基态复合物一二聚体。人们对平面结构的芳香化合物分子形成的激基缔合物已经进行了大量研究,并且注意到非平面的芳香化合物分子很难形成激基缔合物。两个芳香环通过一个碳-碳单键连接组成的分子,多