有机钼添加剂研发进展

介绍了近年来国内外有机钼添加剂研发的新进展,诸如三环钼化合物、钼胺化合物、无磷的二烷基二硫代氨基甲酸钼的研发和含有机钼添加剂的润滑油新配方。含有机钼添加剂的润滑油具有优异的减摩性、抗磨性、抗氧化性和燃油经济性。     

油溶性钼化合物摩擦改进剂的复配

对国内外各类油溶性有机钼化合物的复配进行了研究,结果表明：油溶性钼化合物与大多数添加剂复配,不仅明显提高各级润滑油的减摩、抗磨、抗氧、清净性能等,还可以提高燃油的经济性。     

钙、镁型清净剂对油溶性有机钼添加剂抗磨减摩性能的影响

研究了钙、镁型清净剂与两种有机钼抗磨润滑油添加剂的复配体系的抗磨减摩性能。在一定的配比下，钙、镁型清净剂对有机钼的抗磨减摩性能有增效作用。采用SEM和XPS对磨斑表面的形貌和表面膜的元素组成进行了分析，对添加剂之间的相互作用进行了初步的探讨。     

新型有机钼添加剂在发动机油中的应用

本文从提高发动机油的抗氧、抗磨、减摩等性能出发，介绍了三种类型的非硫磷有机钼添加剂在发动机油中的应用。有机钼氨化合物在基础油中不仅具有较好的抗腐蚀性能，而且与多种含硫添加剂具有较好的协同抗磨和减摩性能。环烷酸钼、异辛酸钼与烷基化二苯胺在加压差热扫描量热实验（PDSC）和热油氧化实验（HOOT）中均体现出了较好的协同抗氧效果。钼酸酯化合物不仅与二丁辛基二硫代磷酸锌（ZDTP）和二戊基二硫代氨基甲酸锌（ZTDC）表现出了突出的抗磨协同作用；而且与二苯胺化合物表现出了很好的协同抗氧和沉积物抑制能力。     

一种新型润滑油添加剂Mo/ZnDDP的制备与性能

合理而经济地利用润滑油是工业上十分重要的研究课题 ,在润滑油中添加油溶性有机钼化合物 ,可在摩擦副表面形成边界润滑膜 ,从而降低摩擦 ,减少磨损 ,达到节能的目的。其中效果较为突出的是二烷基二硫代磷酸硫化氧钼(ＭｏＤＤＰ)。ＭｏＤＤＰ除了具有优良的减摩性能外 ,还具有极压、抗磨、抗氧等作用 ,是一种多效能的添加剂 ,已引起国内外学者的广泛关注。王任芳等发现ＭｏＤＤＰ与ＺＤＤＰ复配后 ,对其抗磨减摩性能有增效作用 ,为提高油品的抗磨减摩性能开辟了一条新途径。采用锌粉还原法合成了这种新型润滑油添加剂 ,即ＭｏＤＤＰ与ＺＤＤ…     

电磁场作用下含三乙醇胺硼酸酯润滑油的摩擦学特性

使用改进后的四球摩擦磨损试验机,考察了添加三乙醇胺硼酸酯（TBE）抗磨添加剂的150SN基础油在电磁场作用下的摩擦磨损性能,使用扫描电子显微镜（SEM）观测钢球磨痕表面形貌,采用X射线光电子能谱仪（XPS）和X射线能谱仪（EDS）分析了磨斑表面典型元素的化学状态,并从电磁场的物理效应和化学效应两个方面对摩擦学机理进行了初步探讨。结果表明：在电磁场作用下,150SN基础油润滑下的钢球磨斑直径和摩擦因数均比无电磁场时大,含TBE润滑油润滑下钢球的磨斑直径比无电磁场时小,但摩擦因数比无电磁场时大。电磁场对磨损微粒的作用使其在摩擦表面形成一个保护膜层,并且电磁场会促进TBE中B和N元素与金属基体的键合作用,在摩擦表面形成含Fe和B元素的摩擦化学反应膜及含有机氮化物的高强度聚合物膜,从而影响TBE的抗磨减摩性能。     

含抗磨添加剂组合物的润滑物复配物

介绍了润滑油复配物,尤其是发动机用润滑油复配物,它由100 ℃粘度为3～26 mm2/s的基础油及抗磨添加剂复合物组成,而复合物含（a）油溶或油分散无磷有机钼化合物,（b）无灰、含硫有机磷化合物并择加（c）选自一种或多种二烷基二硫代磷酸锌、二芳基二硫代磷酸锌、烷基芳基二硫代磷酸锌及芳基烷基二硫代磷酸锌的硫代磷酸锌化合物。钼化合物可为氨基甲酸酯（如MoDTC）,但最好是无氮化合物（如羧酸盐）。 US 6187723,2001-01-13     

磁场作用下基础油和含硫代磷酸铵盐润滑油的摩擦学特性

采用改进后的四球试验机考察在有、无磁场作用下150SN基础油和含硫代磷酸铵盐(T307)抗磨添加剂润滑油的摩擦磨损性能,并用扫描电子显微镜(SEM)观察磨斑的表面形貌,分析磁场、载荷和T307的添加量对润滑油摩擦学特性的影响。结果表明：以150SN基础油为润滑介质时,与无磁场作用时相比,磁场作用下的钢球磨斑直径较小、摩擦因数较大,即磁场作用可增强150SN基础油的抗磨性能、削弱其减摩性能;以含T307润滑油为润滑介质时,磁场作用下的钢球磨斑直径和摩擦因数均大于无磁场作用时的磨斑直径和摩擦因数,即磁场作用对含T307润滑油的抗磨性能和减摩性能都有不利影响;磁场作用会影响钢球表面膜的性质和状态,不利于T307与金属表面发生摩擦化学反应形成润滑膜。     

非硫、磷有机钼添加剂在发动机油中的应用

从提高内燃机油的抗氧、抗磨、减摩性能出发,介绍了3种类型的非硫、磷有机钼添加剂在发动机油中的应用.有机钼胺络合物在基础油中不仅具有较好的抗腐蚀性能,而且与多种含硫添加剂具有较好的抗磨和减摩协同性能,环烷酸钼、异辛酸钼与烷基二苯胺在加压差热扫描量热实验(PDSC)和热油氧化实验(HOOT)中均体现出了较好的协同抗氧效果,钼酸酯化合物不仅与丁辛基二硫代磷酸锌和二戊基二硫代氨基甲酸锌表现出了突出的抗磨协同作用,而且与苯胺抗氧剂也表现出了很好的协同抗氧和沉积物抑制能力.     

非硫磷有机钼化合物与其它润滑油添加剂的协同性能研究

利用摩擦磨损试验、旋转氧弹试验、热油氧化试验和铜片腐蚀试验评价了非硫磷有机钼化合物（ME）、二丁基辛基二硫代磷酸锌（T202）和二异辛基二硫代磷酸锌（T203）、二烷基二硫代磷酸钼（MoDDP）、二烷基二硫代氨基甲酸钼（MoDTC）和p,p-二辛基二苯胺（DODPA）添加剂及其配方在150SN基础油中的抗磨减摩性能、抗氧化性能和腐蚀特性。结果表明：ME与抗磨剂T202或T203复配后具有良好的抗磨减摩协同性能,与抗氧剂DODPA复配后具有良好的抗氧协同性能;与铜片腐蚀性较强的MoDDP和MoDTC添加剂相比,ME还表现出一定的抗腐蚀性能;含ME的油样在氧化过程中,其抗磨减摩性能没有发生明显的变化,保持了良好的稳定性。     

利用高频往复试验机对内燃机油减摩剂减摩抗磨性能考察

利用高频往复试验机对内燃机油减摩剂在不同温度下的减摩抗磨性能进行了考察,对试验结果进行了分析,对减摩剂的作用机理进行了探讨。对有机钼类、酰胺类和多元醇酯类减摩剂在内燃机油中的考察结果表明：在考察的条件下,有机钼减摩剂和长链脂肪酰胺、多元醇酯类无灰减摩剂均有较好的减摩能力;有机钼减摩剂有很好的抗磨能力;甘油酯类减摩剂也有一定的抗磨能力;酰胺类减摩剂未见有抗磨能力。     

润滑油纳米铜添加剂与硫代磷酸复酯胺盐复配体系的摩擦磨损性能

利用四球试验机研究了润滑油纳米铜添加剂与硫代磷酸复酯胺盐复配体系的摩擦学性能。结果表明，两种添加剂在一定添加量范围内都可以改善基础油的抗磨性能。在试验范围内，润滑油纳米铜添加剂与硫代磷酸复酯胺盐复配体系具有一定的摩擦学协同效果，且两者的添加量各为0．3％和1．0％时，复配体系抗磨减摩协同效果最佳。采用表面分析技术对最佳复配润滑体系钢球磨斑表面的形貌和表面膜的元素组成进行了分析，推断其摩擦表面是由金属Cu形成的沉积膜和S、P等元素形成的化学反应膜共同组成的复合表面膜，使复配润滑体系呈现良好的抗磨减摩协同效果。     

发动机油非磷抗氧、抗磨、减摩添加剂协同研究

降低发动机油的磷含量，提高燃料经济性，延长使用寿命，已是润滑油升级换代大势所趋。为了降低磷的含量，必须减少二烷基二硫代磷酸锌（ZnDDP）的使用，而二烷基二硫代氨基甲酸锌（ZnDDC）是ZnDDP最理想的替代物。为了提高油品的燃料经济性，需要加入有机钼摩擦改进剂，其中，不含硫磷的钼酸酯添加剂，因其良好的减摩保持性，其应用更为突出。为了满足更苛刻的油品高温性能要求，还必须加入烷基化二苯胺类抗氧剂（ADPA）。因此有必要对非活性钼、ZnDDC和ADPA之间相互作用进行考察。研究表明，在非活性有机钼、ZnDDC、ADPA的三元添加剂体系中，存在着三种相互配合的协同作用：ZnDDC与非活性有机钼的抗磨协同。非活性有机钼与ADPA的抗氧化协同，以及ZnDDC与ADPA的抗氧化协同。利用非活性有机钼、ZnDDC、ADPA的三元非磷协同复合体系（OD0401），可以大幅度提高油品的抗氧化性能、减摩性能和抗磨性能，这对发展低磷含量的GF-4和GF-5发动机润滑油具有十分积极的意义。利用该协同复合添加剂OD0401，还可以有效地提高低档发动机油的抗氧化和抗磨性能。     

微量水对含清净剂油品抗磨减摩性的影响究

利用高频往复试验机研究了被微量水污染的含清净剂油品的抗磨减摩性能变化及其作用机理。结果表明：试验选用的5种清净剂均能增强润滑油基础油的抗磨减摩性;碱值高的清净剂C对基础油的润滑性改善效果最好,摩擦因数仅为0.10;但是水对分别添加清净剂A,B,E的油品抗磨性能影响较小,对分别添加清净剂C和D的油品抗磨性能影响较大;当油品中清净剂C加入量（w）为2.0%、水加入量（w）分别为0.1%和0.3%时,往复试验钢球的平均磨斑直径分别增至410.0 μm和416.0 μm,油品抗磨性明显变差。含有相同有机酸基质类型的清净剂,过剩碱性组分的水溶性越强,相应油品测试时钢球的磨斑直径越大;含有相同金属类型,不同有机酸基质清净剂的油品试验时的摩擦因数和钢球磨斑形貌变化趋势不同。     

磁场中含氯化石蜡润滑油的摩擦学性能研究

在有磁场和无磁场的条件下,用改进过的四球试验机考察了不同载荷下含氯化石蜡润滑油的摩擦学特性。在磁场的作用下,含氯化石蜡润滑油中钢球的磨斑直径均有所降低,说明含氯化石蜡润滑油的抗磨性能得到改善。磁场有利于摩擦副表面吸附氯化铁膜,提高了含氯化石蜡润滑介质的抗磨性能。但磁场会导致更严重的腐蚀。     

非活性有机钼与二烷基二硫代磷酸锌的抗磨协同效应

 采用四球试验机考察了非活性有机钼在基础油和成品油中的极压抗磨性能以及与二烷基二硫代磷酸锌（ZnDDP）的极压抗磨协同作用。采用扫描电子显微镜、红外光谱分析等方法研究了非活性有机钼与ZnDDP抗磨协同作用机理。结果表明，非活性有机钼在基础油和成品油中都具有良好的抗磨性能，与ZnDDP表现出了非常好的抗磨协同效应。非活性有机钼与ZnDDP的协同作用不是在较低温度下生成具有高效抗磨性能的新物质而产生的结果，而是因为在高温摩擦过程发生化学反应生成Mo-S化合物润滑膜的结果。     

磁场对含与不含磷酸三甲酚酯润滑油摩擦学特性的影响

在四球摩擦磨损试验机的摩擦区域外置磁场,考察了有无磁场条件下150SN基础油和含磷酸三甲酚酯（TCP)润滑油的摩擦学特性,并用扫描电子显微镜（SEM)和X射线光电子能谱仪分析了磨斑表面形貌和典型元素的化学状态。摩擦学测试结果表明磁场增强了基础油和含TCP润滑油的抗磨性能,削弱了两者的减摩性能。磁场作用下磨斑表面的磨损程度更轻微,特别是经含TCP润滑油润滑后的磨斑。XPS表明含TCP润滑油中的磨斑表面生成了主要含有Fe2O3, Fe3O4 和 FePO4等化合物的摩擦化学反应膜。磁场中摩擦副亚表层中O和P元素的含量比无磁场环境中高,推测磁场对含TCP润滑油抗磨性能的增强作用和对减摩性能的削弱作用是因为磁场促进了TCP中O和P元素向摩擦副亚表层的扩散。     

1,3,4-噻二唑席夫碱衍生物的合成及其摩擦性能

合成3种新型的1,3,4-噻二唑席夫碱衍生物,运用红外光谱与核磁共振波谱对合成的化合物进行结构表征。采用热重分析仪考察化合物的热稳定性,铜片腐蚀测定仪测试化合物在基础油液体石蜡中的抗腐蚀性能,用SRV微动摩擦磨损试验机评价其作为液体石蜡基础油添加剂的减摩抗磨性能,采用X射线光电子能谱仪(XPS)分析摩擦表面典型元素的化学状态,进而探讨其摩擦机理。结果表明,所合成的化合物具有良好的热稳定性能和抗腐蚀性能,能够有效提高润滑油的减摩抗磨性能,当添加质量分数为0.5%时,减摩抗磨效果最佳。在摩擦过程中,含添加剂的液体石蜡发生摩擦化学反应并生成由Fe_2O_3、Fe_3O_4、铁的硫化物和有机氮化物组成的混合边界润滑膜,从而产生润滑作用。     

新型无硫磷有机钼减摩剂的合成与抗磨减摩性能研究

以脂肪酸、羟乙基乙二胺、氧化钼为原料,合成了一种无硫磷有机钼减摩添加剂。采用四球机试验机及SRV摩擦磨损试验,考察了其对不同基础油、全配方SM5W-20汽油机油抗磨减摩性能的影响,以及与其他抗磨减磨剂的性能比较和协同复合使用效果。结果表明,合成的无硫磷有机钼减摩添加剂具有优异的抗磨减摩性能,可改善各类基础油的抗磨减摩性能;其与脂肪酸酯类减摩剂复合使用,具有协同增效作用。     

发动机润滑油抗磨减摩添加剂研究现状与发展

随着发动机增压技术、稀薄燃烧技术的出现,排放控制系统升级等多方面因素变化,对发动机润滑油提出了更高的要求,特别是润滑油抗磨性能的提高。文章对发动机润滑油抗磨减摩添加剂近年来的研究成果进行了综述,总结了有机抗磨减摩添加剂和纳米抗磨减摩添加剂的应用特性,结合发动机技术的发展提出了抗磨减摩添加剂的发展趋势,以降低润滑油中有害元素的含量,提高发动机的性能和使用寿命。