环氧树脂胺系固化剂改性综述

环氧树脂应用广泛,作为树脂配合组分之一的胺系固化剂用量较大,用途最广。但单纯未改性的胺系固化剂已不能满足工业发展要求。本文通过未改性胺与改性胺用作固化剂的优劣比较,详细介绍了胺系化合物改性的各种方法,工艺路线和相关牌号固化剂的情况,提出希望开发更有应用价值,技术含量更高的改性胺固化剂产品。     

壬基酚改性胺固化剂的合成及性能研究

壬基酚改性胺固化剂是由壬基酚、甲醛、胺经过曼尼希反应制成的环氧树脂固化剂。本文介绍了采用不同胺,不同反应配比进行的合成反应,并通过TAG-DTA研究了不同胺制成的固化剂与环氧树脂固化反应过程的热效应。表明采用壬基酚合成曼尼希碱,反应比较温和,易于控制,产品可用作环氧树脂固化剂。     

棉油酸甲酯改性胺固化剂的合成及性能研究

利用棉油酸甲酯制备了一种环氧树脂固化剂棉油酸甲酯改性胺,研究了棉油酸甲酯改性胺用量对环氧树脂体系的力学性能和热性能的影响,利用红外光谱、热分析、动态力学分析讨论了棉油酸甲酯改性胺的结构、环氧树脂固化物的性能。结果表明,环氧树脂固化物的拉伸性能、弯曲性能和冲击强度随着棉油酸甲酯改性胺用量的增加而增加。     

环氧油酸改性多胺——环氧树脂预聚物作环氧树脂固化剂

以环氧油酸改性的多胺与一定量环氧树脂预聚后，得到吸湿性小，室温活化期长，无挥发的新型环氧树脂固化剂。     

酚醛改性胺环氧树脂固化剂研究进展

介绍了酚、醛改性胺类固化剂的合成反应原理、工艺路线、合成方法以及酚醛改性胺类固化剂产品型号、标准和技术指标方面存在的问题，建议尽快规范统一的标准。详细介绍了近年来该类固化剂的研究已从单纯的苯酚、甲醛对各种胺的改性。向着由多元化的酚、醛对各种胺进行改性的方向发展。描述了这类固化剂的主要品种及其优缺点并对市场前景进行了预测和展望。     

油酸改性多胺一环氧树脂预聚物作环氧树脂固化剂研究

用油酸改性后的多胺与环氧树脂预聚物得到粘度低，吸水量小，添加量范围大，室温胶凝时间长的新型环氧树脂固化剂。     

改性胺类环氧树脂固化剂

改性胺类环氧树脂固化剂已经是实际应用最广泛的固化剂。通过改性，其综合性能得到改善和提高。如可在以下几方面或某一方面得到改进。     

酚醛改性脂肪胺环氧树脂固化剂的性能研究

用酚醛改性脂肪胺(乙二胺、二乙烯三胺)与聚醚胺作为混合固化剂固化环氧树脂,研究了聚醚胺的用量对环氧树脂凝胶时间、冲击韧性以及粘接性能的影响;并通过测试钢-钢拉剪强度研究了此结构胶粘剂的耐湿热老化性能。实验结果表明,随着聚醚胺用量的增加,环氧树脂固化体系的凝胶时间增长,树脂浇铸体的冲击韧性明显提高,粘接强度先提高再降低,最高值达到16.2 MPa;随着湿热老化时间的增加,环氧树脂固化体系的粘接性能逐渐降低。     

改性曼尼希胺水性环氧固化剂的制备及性能

以聚醚胺(D-230)和DMP-30为原料,利用胺交换反应制得一种新型的改性曼尼希胺(MA1)。然后以自制的端官能环氧聚合物(PEG-EP)与低相对分子质量液体环氧树脂(EP)为扩链剂对MA1进行扩链改性,并用苯基缩水甘油醚(PGE)封端,最后采用相反转法制得了一种新型的改性曼尼希水性环氧固化剂。讨论了PEG-EP的添加量、MA1与EP的加料比及封端剂的添加量对水性固化剂体系稳定性的影响。并采用物理化学方法对反应程度及涂膜的性能进能了表征分析。优化体系固化涂膜硬度229 s,柔韧性1 mm,附着力0级,适用期5 h,耐水性优异。     

曼尼希改性三乙烯四胺固化剂的合成及性能研究

对三乙烯四胺(TETA)环氧树脂固化剂进行了曼尼希(Mannich )改性及其固化性能的研究.实验结果表明:曼尼希固化剂最佳合成条件为n(TETA):n(苯酚):n(甲醛)=1.5:1:1,反应温度为80℃,反应时间4h,可制备出具有合适的黏度、适中的胺值以及游离酚含量小于5%的改性环氧树脂固化剂;其比未改性的三乙烯四胺有优异的物理化学性能和环保性能.固化剂与水不互容,不能与乳化环氧树脂互容,可用无水乙醇作为溶剂,得到良好的效果.     

Synthesis and characterization of diphenylsilanediol modified epoxy resin and curing agent

A series of diphenylsilanediol modified epoxy resins and novel curing agents were synthesized. The modified epoxy resins were cured with regular curing agent diethylenetriamine (DETA); the curing agents were applied to cure unmodified diglycidyl ether of bisphenol A epoxy resin (DGEBA). The heat resistance, mechanical property, and toughness of all the curing products were investigated. The results showed that the application of modified resin and newly synthesized curing agents leads to curing products with lower thermal decomposition rate and only slightly decreased glass transition temperature (T_g), as well as improved tensile modulus and tensile strength. In particular, products cured with newly synthesized curing agents showed higher corresponding temperature to the maximum thermal decomposition rate, comparing with products of DGEBA cured by DETA. Scanning electron microscopy micro images proved that a ductile fracture happened on the cross sections of curing products obtained from modified epoxy resins and newly synthesized curing agents, indicating an effective toughening effect of silicon–oxygen bond.     

改性脂环胺固化剂的合成与性能

固化剂对环氧树脂的性能有着决定性的影响。合成了一种改性脂环胺类环氧树脂固化剂,探讨了合成工艺条件与固化剂性能的关系。合成的固化剂用于配制环氧树脂建筑结构胶,胶粘剂的综合性能良好,能满足GB50367—2006《混凝土结构加固设计规范》对结构胶的要求。     

改性双氰胺衍生物环氧固化剂的制备及性能研究

分别采用环氧丙烷、环氧丙烷丁基醚(501)和环氧树脂(EP)对双氰胺(DICY)进行改性,制备了一系列新型的改性DICY衍生物作为EP固化剂,并对改性DICY/EP固化体系的性能进行了初步研究。结果表明:当反应温度为95～105℃、n(DICY)∶n(环氧丙烷)=1∶1.1和n(DICY)∶n(501)=1∶1.3时,环氧丙烷改性DICY(反应3.0 h左右)和501改性DICY(反应3.0～4.0 h)的收率较高;EP改性DICY的最佳反应条件为反应温度105℃左右、反应时间4.0 h左右和n(DICY)∶n(EP)=1∶1.3。环氧丙烷(或501)改性DICY在室温时具有一定的潜伏性,与EP的相容性得到明显改善,并且其固化体系的起始放热温度比DICY体系降低了近40℃(或30℃);EP改性DICY具有较好的潜伏性(与DICY相当),并且极易溶于EP中,但其固化体系的起始放热温度稍低于DICY体系。     

环氧树脂室温固化用柔性固化剂的制备与性能研究

首先将聚醚多元醇和甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行酯交换反应,然后利用多元胺与烯双键的加成反应原理,将多乙烯多胺与甲基丙烯酸酯进行反应,合成了含甲基丙烯酸聚醚多元醇酯柔性基团的新型环氧树脂室温固化剂。通过FT-IR等方法对产物结构进行表征,探讨并优化了各种反应条件,最后考察了该柔性固化剂对环氧树脂性能的影响。研究结果表明,柔性固化剂合成反应的优化条件是n(聚醚多元醇)∶n(MMA)为1∶5,n(催化剂)∶n(聚醚多元醇+MMA)为2∶100,n(聚醚多元醇酯)∶n(多乙烯多胺)为1∶2.0,反应时间为8h;在此条件下所得固化剂的产率和收率分别为96.3%和96.38%;改性固化剂/环氧树脂体系的凝胶时间仅为29min,拉伸剪切强度达到30MPa。     

固化剂对环氧树脂耐水性能的影响研究

采用不同环氧树脂(EP)固化剂,并对固化物吸水率及吸水后的力学性能变化情况进行了研究。实验结果表明,新酸酐固化EP体系的平衡吸水率最小(0.95%),当达到吸水平衡时,弯曲强度和模量保持率分别为91%和96%左右,冲击强度略有下降,热变形温度下降10℃;新型酸酐固化EP体系是综合性能优良的耐水EP基体。     

改性双氰胺衍生物固化环氧树脂的研究

针对双氰胺固化环氧树脂时固化温度过高的缺点,从自行设计并合成的一系列改性双氰胺中筛选出一种,将其与环氧树脂复配制成单组分潜伏性环氧树脂胶粘剂,利用差示扫描量热法(DSC)和红外光谱法(FT-IR) 对单组分环氧树脂固化体系的固化反应进行了分析和研究。结果表明,改性双氰胺与双氰胺相比,具有较高的活性,显著降低了固化反应的反应温度;所配制的单组分环氧树脂胶粘剂具有较长的贮存期和良好的固化性能。     

聚氨酯柔性固化剂的合成及增韧环氧树脂的研究

运用分子设计的方法合成出了端胺基聚氨酯(ATPU)结构的聚氨酯柔性固化剂,用FT-IR表征了ATPU的分子结构,通过DSC和TG等表征了ATPU/EP固化过程的特性及固化产物的性能。结果表明,红外光谱分析证实了ATPU的结构符合分子设计要求;ATPU/EP固化体系相对于未改性的乙二胺/EP固化体系,其柔韧性和抗冲击性都有很大提高;ATPU/EP固化物在热分解后期表现出更好的热稳定性。     

一种新型改性胺固化剂的研制

用多元胺和缩水甘油醚、丙烯腈等进行改性反应,获得一种高性能改性胺固化剂。     

一种新型改性双氰胺固化剂的合成及性能研究

用对甲基苯胺对双氰胺进行改性,制备了一种新型的改性双氰胺固化剂—对甲基苯基双胍盐酸盐,对合成条件进行了优化,并就其对固化环氧树脂E-44的固化性能进行了初步研究。结果表明,作为环氧树脂固化剂单独使用时,对甲基苯基双胍盐酸盐固化体系的固化温度为122℃,比双氰胺体系固化温度(180℃)降低了近60℃,并且室温下有40d以上的储存期。而且与双氰胺不同,改性后的双氰胺极易与环氧树脂互溶。对产物进行DSC分析,并确定固化工艺为80℃/2h+100℃/1h。