碳酸二甲酯及其用途

介绍碳酸二甲酯（ＤＭＣ）的用途及制法。ＤＭＣ主要生产方法有光气甲醇法，醇钠法，酯交换法，甲醇氧化羰基化法。其中，以意大利埃尼集团公司开发的甲醇氧化羰基化法的生产成本和投资最为经济，ＤＭＣ可代替毒性大，腐蚀性能的光气，硫酸二甲酯等用于有机合成工业。ＤＭＣ还可作为溶剂，用于药物制造，涂料等特殊领域。     

碳酸二甲酯的生产与技术经济

较详细地介绍了碳酸二甲酯（ＤＭＣ）国内外市场需求及生产方法，并从工程设计角度对国内建设氧化羰基化法ＤＭＣ装置进行了经济评价，评价结果认为项目是可行的。     

开创二十一世纪化工的碳酸二甲酯

讨论了碳酸二甲酯（ＤＭＣ）的性质、生产和应用，着重介绍了宇部氧化羰基化法。预测ＤＭＣ将成为下个世纪的通用化工基础原料。     

碳酸二甲酯合成方法进展

本文综述了碳酸二甲酯的合成工艺及其催化剂体系，并就气相氧化羰基化法合成ＤＭＣ催化开展的趋势谈了三点建议。     

液相法甲醇氧化羰基化合成DMC的工艺条件研究

液相法甲醇氧化羰基化合成ＤＭＣ工艺，已于８０年代初经ＥＮＩ公司开发成功。国内目前也正积极研究开发。本文仅就此工艺中搅拌转速、氧含量、催化剂的影响等问题进行讨论。结果表明：在选定的条件下（反应温度９０℃～１５０℃，反应压力１Ｍｐａ～５．０Ｍｐａ），生成ＤＭＣ的选择性，以甲醇计为９９％以上，以ＣＯ计为７８％以上；甲醇转化率≥２０％；催化剂生产能力在０．２５ｇ～０．３５ｇ（ＤＭＣ）／ｈｇ（ｃａｔ）范围内；催化刘可再生反复使用。     

碳酸二甲酯生产技术及其应用的发展趋势

在化工生产中，用碳酸二甲酯（ＤＭＣ）取代硫酸二甲酯、光气进行甲基化和羰基化反应，可大大降低反应危险性。本文介绍了ＤＭＣ生产技术及其应用的发展趋势。     

气相催化合成碳酸二甲酯的研究

探讨了常压气相法甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯（ＤＭＣ）的小试，在１０ｍｌ催化剂、９００～２０００ｈ－１空速条件下，用连续流动固定床反应体系，研究了氮气的稀释量对催化活性的影响，４２％的氮气含量为最佳；同时研究了不同的活性炭载体及不同的金属添加成分对负载型钯催化剂的催化活性与ＤＭＣ选择性的显著影响，其中用Ｐｄ Ｃｕ／煤质炭催化剂得率为１０１ｍｍｏｌ／ｇ·ｈ，相应地ＤＭＣ选择性达９５％。还探讨了催化剂的预处理对反应活性的影响，为进一步的放大试验提供了重要信息     

液相甲醇氧化羰基法合成碳酸二甲酯

液相甲醇氧化羰基法是近年开发和工业化的合成ＤＭＣ新工艺，文中通过对该工艺所用催化剂的进展、基础气液平衡数据和工艺流程的考察，展现了其取代传统光气法合成ＤＭＣ的前景，可参考该法在“九五”期间建立我国ＤＭＣ产品的工业生产。     

碳酸二甲酯的生产与技术经济

较详细地介绍了碳酸二甲酯国内外市场需求及生产方法，并从工程设计角度对国内建设氧化羟基化法ＤＭＣ装置进行了经济评价，评价结果认为项目是可行的。     

氯酸镁氧化Mn~(2+)沉积法制化学MnO_2及其特性研究

在一定条件下，以氯酸镁氧化Ｍｎ２＋沉积法制化学ＭｎＯ２（简称（ＣＭＤ），对其进行ＭｎＯ２含量、视密度、肼指数、放电性能以及红外与差热等分析。结果表明，制得的ＣＭＤ电化活性较高，有望替代电解ＭｎＯ２（简称ＥＭＤ）作为干电池的阴极活性材料。     

碳酸二甲酯工业合成新方法评述

综述了８０年代以来工业合成碳酸二甲酯的各种方法，着重介绍亚硝酸甲酯法。     

甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯

研究了常压气相合成碳酸二甲酯（ＤＭＣ）的方法，以活性炭为载体，钯为主要活性组分，利用微分和积分反应器研究了不同助催化剂以及ＣＯ与ＣＨ３ＯＮＯ的流量比对ＤＭＣ得率的影响；并用ＸＰＳ注定了催化剂中钯元素的反应前后价态的变化；并研究了ＣＨ３ＯＮＯ再生的最佳反应条件和反应动力学方程。     

碳酸二甲酯实验室开发的合成方法

综述了碳酸二甲酯(DMC)实验室开发的合成方法：甲醇气相氧化羰基化直接合成法、甲酵和二氧化碳直接合成法、尿素和甲醇合成法和甲醇电羰基化合成法。对甲醇和二氧化碳合成法的催化剂的研究进行了详细的总结，指出甲醇和二氧化碳直接合成法是具有理论和现实意义，对其开发新的催化体系，使其工业化，是目前研究的热点。并结合目前离子液体研究现状指出将离子液体引入到DMC的合成路线中，是今后研究发展的趋势。     

碳酸二甲酯的合成化学

碳酸二甲酯是重要的有机化工原料之一,有着有机合成的新基石和绿色化工产品之美称,是新的燃油添加剂,在21世纪将具有广阔的应用前景．论述了碳酸二甲酯的合成化学,特别是目前工业化非光气甲醇氧化羰基化制备碳酸二甲酯的化学过程,并给出了可能合成碳酸二甲酯的其他化学路线．     

碳酸二甲酯胺解合成氨基甲酸酯催化剂的研究进展

介绍了几种氨基甲酸酯的合成方法,包括氨基的氧化羰化法、硝基的还原羰化法、苯胺、硝基苯联合法和碳酸二甲酯的胺解法。主要综述了碳酸二甲酯胺解合成氨基甲酸酯催化剂的进展。认为碳酸酯胺解法是一种较有前途的方法,碳酸二甲酯胺解合成氨基甲酸酯是更具有工业应用前景的合成路线。     

1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯合成研究进展

综述了几种合成1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯（HDU）的路线,包括氯代甲酸酯胺解法、胺氧化羰化法、尿素醇解法和碳酸二甲酯 (DMC) 胺解法,认为碳酸二甲酯胺解法原料毒性小,过程温和,环境友好最具工业应用前景。对碱和L酸等碳酸酯胺解催化剂的研究进展进行了介绍和评述,认为开发低成本和易回收利用的高效胺解催化剂是提高HDU合成过程效率的关键。     

铜基络合催化剂液相羰基合成碳酸二甲酯

制备了甲醇液相羰基化法合成碳酸二甲酯(DMC)的新型CuBr3L2络合催化剂,该催化剂具有较高的催化活性与稳定性. XPS和EPR表征发现添加配位剂四丁基溴化铵(简称L)有助于表面活性物种Cu(I)的形成. 采用正交实验设计对工艺条件进行优化,在温度373~383 K、压力3.0~3.5 MPa、时间4~6 h、催化剂浓度(以甲醇的体积计) 0.15~0.20 g/mL的工艺条件范围内,甲醇转化率可达到23%,DMC选择性大于95%. 动力学研究表明,该反应是一个近似二级反应,反应表观速率常数Kp与催化剂质量浓度和反应温度有关,且Kp与催化剂浓度的平方成正比. 高温高压不利于主反应的进行,导致目的产物选择性下降.