高压法甲醇合成改用铜系催化剂

本文介绍在直径1000毫米高压法甲醇塔中改锌系为铜系催化剂后试生产情况。由于铜系催化剂活性高,选择性好,提高了合成塔生产能力和甲醇质量,降低了操作压力和能耗,减少了副反应。在原料气中硫含量极微的情况下,铜系催化剂可具有较长的使用寿命。     

燃料电池电动车用甲醇重整催化剂研究进展

对甲醇重整制氢过程使用的传统催化剂 (即镍系催化剂、钯系催化剂和铜系催化剂 )和新型催化剂 (即一步转化类催化剂 )的研究与发展现状进行了评述 ,并分别阐述了各自的优缺点     

国产气相醛加氢催化剂的应用

目前,国内生产丁辛醇的主要采用气相加氢法,所采用的催化剂均为铜系或镍系加氢催化剂。据调查,截止2000年这种加氢催化剂一直依赖进口,国内虽有开发,但未能工业化应用。因此,能够自主地进行气相加氢催化剂的开发应用具有重要的意义。2000年4月,大庆石化分公司开始研究开发铜系气相加氢催化剂,2001年底中试成功。     

用重整氢还原CO低温变换催化剂B203／B205

锦州石油化工公司用重整氢还原制氢装置的低温变换催化剂的工作表明，用含烃15％左右的重整氢还原B203（铜－锌－铬系）和B205（铜－锌－铝系）混装催化剂是可行的，但必须高度重视重整氢中的烃对低变催化剂（尤其是钢－锌－铬系催化剂）还原工作的不利影响，还原操作必须慎之又慎，否则易造成低变催化剂超温烧结事故。若重整氢进行脱烃处理，则有利于还原工作。     

饱和水蒸汽分解法进行钯系催化剂的再生

用钯系催化剂由乙烯和丙烯直接氧化制乙醛和丙酮的过程中,由于草酸铜沉淀物的生成破坏了催化剂各离子间的平衡,从而影响了催化剂的活性。因此当草酸铜增加到一定的程度时,应对催化剂进行再生,使     

低压合成甲醇铜系催化剂的热分析研究

用热分析技术确定了铜系催化剂(CuO-ZnO-Al_2O_3)活性组份的准确含量,考察了它们的直接和间接还原行为,确立了还原度与还原温度的关系。并以50℃下的一氧化碳为活性气体,测定了催化剂的吸附量,比较了它们的相对初活性。为低压合成甲醇铜系催化剂的改进提供依据。     

净化氯化氰的铜铬型炭催化剂——Ⅲ.活性稳定性的改进及机理研究

考查了吡啶系对催化剂老化的改性作用,提出4-甲基吡啶和3,5-二甲基吡啶可以作为优良的改性剂,增强铜-铬炭催化剂净化氯化氰气体的抗湿稳定性。并指出可能的改性机理是吡啶(系)对催化剂的络合作用。     

甲醇蒸气重整制氢反应机理研究进展

评述了甲醇蒸气重整制氢机理的研究现状,重点讨论了铜系催化剂上的甲醇蒸气重整制氢反应体系,对催化剂结构与其催化活性之间的相互关系进行了归纳总结,在此基础上对高性能甲醇蒸气重整制氢催化剂进行了展望。     

铜系离子交换型催化剂的制备及对甲醇脱氢的活性

用三种方法制备了离子交换型铜系催化剂 ,分别测定了它们对甲醇脱氢生成甲酸甲酯的活性 ,并对其进行了表征。结果表明 ,离子交换型 Cu Zr O2 /Si O2 催化剂具有较高的铜比表面和催化活性及稳定性。 Zr O2 和Zn O有助催化作用 ,而 Zn Si O3无助催化作用。     

低压合成甲醇铜催化剂的研究

研究了从合成气出发,低压法合成甲醇用的铜系催化剂制备方法。发现用共沉淀法制备Cu、Zn、Cr或Cu、Zn、Al多组份催化剂,加料方式可影响到催化剂物性结构,从而使催化剂活性,耐热性有明显差别。催化活性与铜的晶粒大小有关,活性和晶粒大小的关系由于制备方法不同,有不同的规律性。用碳酸钠做沉淀剂的一步法、二步法及用碳酸氢铵做沉淀剂的方法都制得了高活性催化剂。其中用碳酸钠的二步法,由于注意了铜和锌的高度分散及形成热稳定性高的载体,得到了最好的活性结果。     

CeO2改性Cu/TiO2及其光催化降解2,4-二氯苯氧乙酸研究

采用不同浸渍方式,用稀土氧化物CeO2对Cu/TiO2催化剂进行改性,制备了(Cu-Ce)/TiO2、Ce-Cu/TiO2和Cu-Ce/TiO2催化剂.采用X射线衍射(XRD)、比表面积(BET)、傅里叶拉曼光谱(FT-Raman)、氢程序升温还原(H2-TPR)以及电化学等技术对制备的催化剂进行了表征.将制备的催化剂...     

甲醇羰化气相合成碳酸二甲酯铜基催化剂的研究

对甲醇羰化气相合成碳酸二甲酯 ( DMC)负载型铜基催化剂进行了活性评价 ,并以 X射线衍射和光电子能谱对催化剂反应前后的物相进行分析鉴定。结果表明 ,催化剂反应前 ,主要物相为 Cu2 O、Cu0、Cu Cl2 · 3Cu( OH) 2 ,反应后 ,主要物相为 Cu O、Cu2 O、Cu Cl2 · 3Cu( OH) 2 。研究认为铜基催化剂上气相甲醇羰化合成 DMC反应的催化活性位是 Cu O和 Cu2 O,反应是基于 Cu2 +和 Cu+的氧化还原催化循环     

Cu/Fe组成对CuFe基低碳醇催化剂的反应性能的影响

采用共沉淀法制备了一系列不同Cu/Fe摩尔比的CuFe基低碳醇催化剂,采用XRD、XPS、BET、H2-TPR等手段对其进行了表征,并对其CO加氢合成低碳醇性能进行了考察。结果表明,随着Cu/Fe摩尔比的增大,总醇和C2+OH选择性明显升高,醇的链增长因子则由0.29升至0.39,且其醇产物分布符合Anderson-Schulz-Flory(A-S-F)分布。随着Cu/Fe摩尔比的增加,表面金属元素更多的以CuFe2O4、CuMn2O4等复合金属氧化物的形式存在,Cu-Fe协同作用增强,这有利于提高催化剂的醇选择性和C2+OH选择性;同时,随着Cu/Fe摩尔比的增大,孔径与孔体积的明显增大,这也有利于提高C2+OH选择性。     

Ni(Mn,Cu)Ti-LDHs衍生催化剂低温NH3-SCR性能研究

采用尿素均相共沉淀法,将Cu、Mn原位掺杂进NiTi-LDH层板制备了NiCuTi-LDH和NiMnTi-LDH前驱体,经焙烧衍生构筑NiCuTi-LDO和NiMnTi-LDO催化剂,借助XRD,H2-TPR,NH3-TPD和XPS技术对催化剂进行表征,考察了Cu、Mn的引入对催化剂低温脱硝性能的影响。结果表明:相比于NiTi-LDO催化剂,Cu、Mn原位掺杂有效增加了催化剂中可还原物种的含量,提升了镍钛基催化剂的氧化还原能力,进而呈现出更好的低温SCR活性。NiCuTi-LDO催化剂在180~330℃范围内NOx转化率超过90%;NiMnTi-LDO催化剂进一步拓宽了活性温度窗口(在150~360℃范围内NOx转化率超过90%)。     

铜-水滑石型催化剂在草酸二甲酯加氢反应中的应用

采用共沉淀方法制备Cu-Al、Cu-Mg-Al、Cu-Zn-Al水滑石作为草酸二甲酯加氢制乙二醇新型催化剂,并经XRD和IR进行了表征。在压力为2.0 MPa,氢酯摩尔比50:1,氢气体积空速3 000h~(-1),反应温度180～210℃条件下,草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂的评价结果表明,Cu-Mg-Al水滑石催化剂具有优良的催化性能,草酸二甲酯的转化率高达99.5%,选择性为100%;另外,Cu-Zn-Al水滑石催化剂也同样显示出良好的催化活性,草酸二甲酯的转化率及乙二醇的选择性分别达到93.8%和97.5%,远高于浸渍法制备的Cu/SiO_2、Cu/Al_2O_3(Cu 20%)为催化剂。     

复频超声法制备合成甲醇铜基催化剂

研究了复频超声共沉淀技术制备Cu／Zn／A1／Zr甲醇合成催化剂及其对催化活性的影响。实验结果表明,采用频率为40,23.8 kHz复频超声技术制备的Cu／Zn／Al／Zr甲醇合成催化剂与普通共沉淀法制备的催化剂相比,其空时收率可提高34％。XRD和FE-SEM等表征结果表明,复频超声共沉淀法制备的催化剂可改变催化剂前体的物相,Cu,Zn组分彼此分散均匀,表现为氧化态催化剂的XRD谱图中各特征峰较为弥散。与单频超声相比,采用复频超声技术可进一步减小催化剂颗粒粒径,增加Cu与Zn组分间的分散程度,这表明复频超声技术有明显的协同作用。     

掺杂Cu的Ni基催化剂用于制备碳纳米管

以共浸渍法制备的Ni-Cu-Al金属复合物为催化剂,甲烷高温裂解合成碳纳米管。考察了Cu含量对Ni-Cu-Al催化剂活性和碳纳米管形貌的影响及焙烧温度和焙烧气氛对Ni-Cu-Al催化剂性能的影响。采用透射电子显微镜对Ni-Cu-Al催化剂和碳纳米管的形貌进行了表征,采用程序升温还原方法考察了Ni-Cu-Al催化剂的还原温度。实验结果表明,在Ni-Al催化剂中加入Cu不仅可提高催化剂的活性、延长催化剂的寿命,还有助于控制生成的碳纳米管的内径。当n(Ni)∶n(Cu)∶n(Al)=75∶15∶10时,Ni-Cu-Al催化剂的BET比表面积最大,为278.18m2/g;活性也最高,在甲烷流量60mL/min、反应温度1023K、反应时间300min的条件下,碳纳米管的收率(以催化剂的质量计)为23.66g。Ni-Cu-Al催化剂的最佳焙烧条件为350℃,氮气气氛。     

改进型XC502低压甲醇合成催化剂的研究 Ⅱ.催化剂的活性位

采用ＸＰＳ－Ａｕｇｅｒ、ＸＲＤ和ＦＴＩＲ等方法，对５组分Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｍ１－Ｍ２改进ＸＣ５０２铜基低压甲醇合成催化剂进行了表征。ＸＰＳ－Ａｕｇｅｒ结果表明，ＸＣ５０２催化剂出现主峰为３３６．４ｅＶ（Ｃｕ＋），而Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂主峰为３３４．９ｅＶ（Ｃｕ０）；ＸＲＤ结果表明，两种工作态催化剂比氧化态新增峰的２θ分别为３６．５°（Ｃｕ＋）和４３．３°（Ｃｕ０），ＸＣ５０２催化剂这两峰的强度比Ｉ３６．５／Ｉ４３．３是Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂的２．１倍，说明工作态ＸＣ５０２催化剂单位Ｃｕ０中的Ｃｕ＋含量比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂多；ＦＴＩＲ谱显示，ＸＣ５０２和Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ两种工作态催化剂新增波数分别为６２２ｃｍ－１和６２７ｃｍ－１的振动峰，此新增峰可能是Ｃｕ＋－Ｏ或Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２＋的振动峰。改进型铜基甲醇合成催化剂的活性位可能是Ｃｕ０－Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２＋／Ａｌ２Ｏ３－ＭＯｘ。     

程序升温还原(TPR)对合成甲醇铜基催化剂还原过程的研究

在不同条件下制备了几种铜基合成甲醇催化剂，用ＴＰＲ手段考察了它们的还原性能。结合ＺｎＯ吸附氢的性质，对铜基催化剂的还原过程进行探讨