碳三液相选择加氢新工艺、新催化剂

北京化工研究院开发出新型碳三液相选择加氢除丙炔、丙二烯的工艺和催化剂,其技术特点是:(1)单段滴流床加氢;(2)液体空速高达50—150h~(-1);(3)较宽的反应器进料温度(10—45℃)。经工业装置上使用,新型催化剂C_3-L-83加氢活性、选择性和稳定性良好,性能优异,脱除丙炔、丙二烯分别至小于5ppm。     

技术服务

<正> 催化剂C-L-83 C-L-83为钯载于氧化铝上的催化剂,用于丙烯、丙烷馏份液相选择加氢除丙炔和丙二烯。适用范围,进口温度10—45℃,压力1080—2500kpa(11—27公斤/厘米~2)加氢后丙炔和丙二烯含量均小于5ppm。有需用此技术者,请直接与化工部北京化工研究院技术咨询服务公司联系。     

碳三馏份液相选择加氢催化剂的工业应用

辽阳化纤公司化工一厂引进的7.3万吨/年乙烯装置,双段床碳三液相加氢除丙炔丙二烯,使用进口催化剂,北京化工研究院研制的碳三液相加氢催化剂(C_3-L-80),装填于其中的一台工业反应器替代进口催化剂试用,按引进装置的碳三液相加氢工艺操作,无论作第一段反应床或作第二段反应床,反应性能均达到进口催化剂的水平;加氢结果合格,达指标要求;稳定性好,适用于引进乙烯装置的碳三液相加氢工序,脱除碳三馏份中的丙炔至小于5ppm、丙二烯小于10ppm。研制的催化剂在该装置上运转长达5年。     

碳三液相选择加氢除丙炔和丙二烯催化剂的研究

研究出活性高,选择性好,聚合物生成量少,反应性能稳定的碳三液相加氢催化剂。该催化剂在加压下,用双段床反应流程,液体空速47—64时~(-1),进料温度10—30℃,一段氢炔比1.1,C_3H_4转化率为80—90％;二段氢炔比4—10,丙炔除至小于5ppm,丙二烯小于10ppm,丙烯总收率基本不损失。进行了500小时稳定试验,研制的催化剂适用于引进乙烯装置的碳三液相加氢,推荐在工业装置上应用。     

新型碳三馏分液相加氢催化剂PEC-31的工业应用

介绍了中国石油石油化工研究院自主开发的新型碳三馏分加氢催化剂PEC-31在中国石油兰州石化公司24万t/a乙烯装置稳定运行超过200 d的首次工业应用情况。结果表明:在加氢反应器入口碳三馏分物料中的甲基乙炔（MA）和丙二烯（PD）混合物（MAPD）体积分数为 2.0%～3.5%,氢气与丙炔&丙二烯的摩尔比为1.00～1.50,反应器入口温度为32 ℃,碳三馏分物料的液相体积空速为40～45 h-1的工况下,PEC-31催化剂作用下的MAPD转化率、丙烯选择性相应均值分别为98.50%,80.10%。     

碳三催化精馏加氢实验及模拟计算

在碳三催化加氢(丙炔、丙二烯加氢成丙烯)的动力学研究的基础上,进行了碳三催化精馏加氢实验,并应用碳三催化精馏塔模型对实验数据进行了模拟计算,计算结果与实验数据吻合良好。     

新型碳三气相选择加氢催化剂的工业应用

介绍了新型国产碳三气相选择加氢催化剂(BC-H-33)在中国石化上海石油化工股份有限公司150kt/a乙烯装置上的工业应用情况。BC-H-33催化剂在工业装置中首次运行长达六个多月,并且性能稳定,抗波动性能好,能够满足工业上脱除碳三馏分中的丙炔和丙二烯的要求,丙烯选择性平均在60%以上。BC-H-33催化剂表现出了较高的催化活性、丙烯选择性和操作稳定性。还对比分析了BC-H-33催化剂在不同工业装置上的运行情况,认为加氢反应器入口原料中的砷含量是影响BC-H-33催化剂长周期运行的主要原因。     

碳三液相催化加氢动力学研究

叙述了碳三液相催化加氯动力学实验研究情况;考察了空速、氢炔比和温度等操作条件对MAPD(丙炔、丙二烯)转化率和碳三加氢选择性的影响;并对碳三加氢反应也进行了动力学探索研究,提出了加氢生成丙烯和丙烯加氢生成丙烷的宏观动力学模型。     

气相色谱-脉冲放电氦离子化检测器测定乙烯和丙烯中的痕量烃类杂质

利用气相色谱法-脉冲放电氦离子化检测器(PD-HID),结合阀切割技术,建立了测定原料乙烯和丙烯中痕量炔烃和二烯烃的方法。以原料乙烯和丙烯为研究对象,采用外标法,考察了该方法的精密度、回收率和检测限。结果表明:采用该方法,测定了标样中乙炔、丙二烯、丙炔和1,3-丁二烯4种组分的平均回收率均为92.15%~109.92%;5次重复测定结果的平均相对标准偏差均小于3.30%,表明该方法的准确度和精密度较高。标样中乙炔、丙二烯、丙炔和1,3-丁二烯的最低检测限依次为10,25,33,73μL/m~3,均低于GB/T 3391—2002,GB/T 3392—2003的检测结果。     

预还原处理对碳二前加氢催化剂性能的影响

考察了预还原处理对碳二（C2）前加氢催化剂性能的影响.结果表明,采用纯氢气氛下程序升温的方法对C2前加氢催化剂进行预还原处理,与未还原催化剂相比,当反应温度低于70℃时,前者的乙炔转化率高出约17个百分点,丙炔及丙二烯（MAPD）转化率高出约15个百分点,正丁烯生成量高出约100×10^-6;但当反应温度高于70℃时,2种方法处理的催化剂性能相近.     

微量物质对乙烯装置的影响

微量物质可随裂解原料、稀释蒸汽和化学助剂进入乙烯装置,对裂解炉炉管造成损害、腐蚀管线与设备、使催化剂中毒,甚至影响下游聚烯烃装置的运行。乙烯装置中常见的微量物质主要有重金属、非金属及氧化物。硫会增加裂解产物中硫化氢的生成量,羰基硫可造成丙炔和丙二烯加氢催化剂活性下降,并污染丙烯产品;砷会腐蚀炉管并使加氢催化剂失活;钠会造成炉管腐蚀,加剧炉管内的结焦,还会促进CO和CO2的生成;汞能在低温设备中累积,侵蚀铝合金,造成设备故障,并降低催化剂的活性;CO2、甲基叔丁基醚、甲醇、氯化物及一些金属元素也会对乙烯装置产生不利影响。     

新型碳三加氢催化-精馏耦合工艺的模拟研究

提出了一种新型碳三加氢催化-精馏耦合工艺,将催化反应段放置在丙烯精馏塔的提馏段。与传统加氢工艺相比,催化-精馏耦合工艺的特点是利用丙烯精馏塔将丙烯与丙炔和丙二烯(MAPD)进行分离,被提浓的MAPD在催化反应段进行加氢反应。采用Aspen Plus化工流程模拟软件对碳三加氢工艺进行模拟。模拟结果表明,由于催化反应段丙烯的浓度降低,MAPD的加氢转化选择性得到较大幅度提高,从而使丙烯收率提高2.1%～4.5%,丙烯精馏能耗降低2.5%～5.6%;催化-精馏耦合工艺还具有很好的高加氢负荷性能及抗催化剂失活的能力,可以延长催化剂的再生周期4～5倍,且对于重质裂解原料有更好的适应性。     

C_3催化蒸馏选择加氢中试研究

模拟高压脱丙烷塔的操作条件 ,进行了C3 催化蒸馏选择加氢的中试研究 ,所开发的板式装填结构可在实现C3、C4分离的同时将塔顶丙炔、丙二烯的含量控制在 15 μg g以下 ,且丙烯收率达到 10 2 % ;10 0 0h以上的磨损试验表明 ,该结构适用于催化蒸馏选择加氢工艺     

微乳液法制备纳米Ni-Cu/Al_2O_3碳二选择加氢催化剂及其性能

采用微乳液法和浸渍法制备了负载型纳米非贵金属选择加氢催化剂Ni-Cu/Al2O3,对Ni-Cu/Al2O3催化剂的物化性质进行了表征,并评价了Ni-Cu/Al2O3催化剂在碳二馏分选择加氢反应中的催化性能。表征结果显示,微乳液法制备的Ni-Cu/Al2O3催化剂的活性组分颗粒粒径约为8nm,分散性好,表面效应显著,活性组分主要负载在载体的表面。实验结果表明,微乳液法制备的Ni-Cu/Al2O3催化剂在碳二选择加氢反应中具有很好的活性和选择性,在反应温度为71℃时,乙炔转化率为99.88%,乙烯选择性为72.50%,丙二烯和丙炔的转化率为92.85%,丙烯选择性为97.38%;微乳液法制备的Ni-Cu/Al2O3催化剂的催化加氢性能优于浸渍法制备的Ni-Cu/Al2O3催化剂。     

0.66Mt/a焦化汽油加氢装置的设计与标定

中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司0.66 Mt/a焦化汽油加氢装置以焦化汽油和烃重组汽油为原料,采用中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发的馏分油加氢精制催化剂FH-40C和二烯烃饱和催化剂FHRS-1,生产满足指标要求的乙烯原料。由于焦化汽油进料中注有阻垢剂,还设置了二烯烃饱和反应器,使二烯烃在低温下加氢饱和,避免了二烯烃在加氢反应器床层结焦。装置自2012年6月投产以来已连续安全运转22个月。对装置的工程设计与工业标定进行总结,对装置的工业运转标定结果进行简要分析。结果表明,馏分油加氢精制催化剂FH-40C和二烯烃饱和催化剂FHRS-1效果良好,能够生产满足指标要求的乙烯原料;装置精制汽油收率为98.85%;单位进料的能耗为442.13 MJ/t,达到国内先进水平。     

碳二前加氢催化剂工业应用研究

考察了新型碳二前加氢催化剂BC-H-21B在中国石化上海石油化工股份有限公司乙烯装置上稳定运行54个月的工业应用情况。工业应用结果表明,BC-H-21B催化剂性能稳定,抗CO波动能力强,前加氢反应器出口乙炔含量始终小于1×10-6(x),乙烯选择性平均为76.2%,甲基乙炔和丙二烯两者转化率大于50%;根据BC-H-21B催化剂的侧线试验结果和使用经验,制定了BC-H-21B催化剂的抗CO波动的调整方法。合理分配前加氢反应器各段乙炔加氢负荷是提高乙烯选择性的有效手段,一段负荷控制在45%～55%,二段负荷控制在40%～50%,三段负荷控制在5%～10%。BC-H-21B催化剂具有良好的耐C4及C+4组分的能力,在控制绿油生成量和绿油黏稠度方面也大大优于同类进口催化剂。     

用选择加氢方法从富含丁烯-1的碳四烃中脱除双烯烃和炔烃

在固定床反应器中用 QLG-861 Pd-Al_2O_3催化剂进行液相选择加氢,脱除醚化后混合碳四中的丁二烯、丙二烯和炔烃等杂质,丁二烯的脱除率可达99.7%以上,丁烯-1的收率在96%以上。经选择加氢后,丁烯-1中丁二烯<20ppm,丙二烯<8ppm,炔烃<10ppm,符合生产高纯丁烯-1的要求。     

碳二馏份气相加氢除乙炔催化剂的研制

介绍所研制的 Pd-Al_2O_3型催化剂和载体的特性、考察了加氢工艺参数。该催化剂用于碳二馏份除乙炔具有良好的活性、选择性和稳定性。在加压下当空速2000—3000时~(-1),起始进口温度30—40℃;加氢后气体中含乙炔<1ppm,乙烯基本无损失;再生周期3个月以上。对单床和双段床流程均能适用。试生产的一批工业催化剂在砂子炉裂解分离工业装置上使用,性能良好。     

C_4抽余液加氢精制脱除二烯烃和炔烃催化剂的研制

采用催化选择加氢法脱除C_4抽余液中或经醚化脱除了i-C_4~=的C_4物料中的炔烃和二烯烃。加氢后的物料经精馏可分离出聚合级丁烯-1。研制的催化剂为Pd/Al_2O_3型,经模试评价能将C_(?)物料中的0.6—2％的二烯烃及炔烃脱除至<60ppm,丁烯-1收率为97—99％。研制的催化剂推荐工业使用。     

裂解汽油原料选择性加氢脱硫工艺

<正>一种用于裂解汽油所含二烯烃和硫化物选择性加氢的工艺,该工艺包括在高活性加氢催化剂和选择性加氢条件下对裂解汽油进料中所含二烯烃和有机硫化物进行一步加氢处理。二烯烃和有机硫含量降低的反应器出口物流分离为两