杂质对合成中乙烯基聚丁二烯橡胶的影响 Ⅰ.水对聚合的影响

以正丁基锂为引发剂,环己烧为溶剂,采用四氢呋喃或二乙二醇二甲醚为结构调节剂的条件下,研究了聚合体系中水对合成中乙烯基聚丁二烯的聚合速度、转化率以及聚合物微观结构、特性粘度和分子量分布的影响。 研究结果表明,体系中水的存在,不影响聚合物微观结构(添加THF体系)、聚合速度、单体浓度的级数和表现增长活化能,但影响聚合转化率、聚合物微观结构(添加2 G体系)和特性粘度。     

杂质对合成中乙烯基聚丁二烯橡胶的影响——Ⅱ.二甲胺对聚合的影响

本工作研究了二甲胺对聚合速度、转化率、高聚物的微观结构、特性粘数及分子量分布的影响。结果表明,二甲胺对微观结构及分子量分布无影响,仅影响转化率及特性粘数;二甲胺的存在,也不改变聚合速度和单体浓度间的一级关系,而出现了“诱导期”。随二甲胺用量的增加,“诱导期”增长。     

杂质对合成中乙烯基聚丁二烯橡胶的影响 Ⅲ.丁二烯二聚体对聚合的影响

以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、采用四氢呋喃(THF)或二乙二醇二甲醚(2G)为结构调节剂,研究了聚合体系中丁二烯二聚体对合成中乙烯基聚丁二烯的聚合速度、转化率以及聚合物微观结构、[η]和分子量分布的影响。结果表明,丁二烯二聚体的存在,不影响聚合物微观结构(THF体系)、分子量分布和单体浓度的动力学反应级数,但影响转化率、聚合物微观结构(2G体系)、[η]和表观增长活化能。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制 Ⅳ.丁二烯聚合动力学

对ｎ－ＢｕＬｉ／ＧＤＥＥ（醚类微观结构调节剂）／环己烷体系丁二烯聚合动力学进行了研究。发现ＧＤＥＥ的加入提高了聚合速率，随ＧＤＥＥ／Ｌｉ（摩尔比）增大和反应温度的升高，反应速率加快；单体浓度与聚合速率呈一次方关系；在５０℃，ＧＤＥＥ／Ｌｉ为１．４时，引发剂浓度与聚合速率呈一次方关系。当ＧＤＥＥ／Ｌｉ为１．４时，聚丁二烯基锂几乎完全解缔为单量体。     

中乙烯基聚丁二烯橡胶的聚合动力学研究

以n-BuLi(C)为引发剂,环己烷为溶剂,四氢呋喃(THF)或二乙二醇二甲醚(2G)为调节剂,研究了不同 THF/C或2G/C值时的中乙烯基聚丁二烯的聚合动力学。结果表明,聚合速度随 THF/C或 2G/C增加而迅速上升,在不同 THF/C或 2G/C值和不同聚合反应温度时,聚合反应速度与单体浓度皆为一次方关系,求得了不同THF/C或2G/C值时的表观增长反应活化能。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制Ⅱ．中乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

以ｎ－ＢｕＬｉ（Ｌｉ）为引发剂，ＳｎＣｌ４（Ｓｎ）为偶联剂，用醚类微观结构调节剂（ＧＤＥＥ），在环己烷中合成了线型和星形中乙烯基聚丁二烯橡胶。考察了Ｓｎ／Ｌｉ（摩尔比）、相对分子质量、偶联反应温度及时间、ＧＤＥＥ／Ｌｉ（摩尔比）、乙烯基含量（ω）、调节剂种类及偶联剂的加入方式对偶联反应的影响，发现调节剂的用量及空间位阻的增加均不利于偶联反应，ω的增加有利于偶联反应。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制Ⅲ.立构嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂、环己烷为溶剂、ＧＤＥＥ为结构调节剂、ＳｎＣｌ４为偶联剂，合成了线型和星形立构嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶。研究了硬段和乙烯基结构含量的控制方法，考察了偶联剂用量、偶联反应时间、偶联剂加入方式、硬段含量对偶联反应的影响。发现，随着硬段质量分数、硬段中乙烯基摩尔分数的增加，偶联效率逐渐减小；分批加入偶联剂有利于加宽产物的相对分子质量分布；偶联效率随着偶联剂两批加料时间间隔的减小而增大。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制：IV.丁二烯聚合动力学

对ｎ－ＢｕＬｉ／ＧＤＥＥ（醚基微观结构调节剂）／环己烷体系丁二烯聚合动力学进行了研究。发现ＧＤＥＥ的加入提高了聚合速率，随ＧＤＥＥ／Ｌｉ（摩尔比）增大和反应测试的升高，反应速率加快；单体浓度与聚合速率呈一次方关系；在５０℃，ＧＤＥＥ／Ｌｉ为１．４时，引发剂浓度与聚合速率呈一次方关系，当ＧＤＥＥ／Ｌｉ１．４时，聚丁二烯基锂几乎完全解缔为单量体。     

高乙烯基聚丁二烯橡胶的合成专利技术

介绍了1990－2000年期间发布的高乙烯基聚丁二烯橡胶（HVPBR）合成专利的分布情况,分析了锂系、钴系、钼系引发剂体系合成HVPBR的专利技术,并提出了我国开发HVPBR合成技术的对策。     

星形中乙烯基聚丁二烯橡胶的合成与表征

以多官能团有机锂为引发剂，四氢呋喃为微观结构调节剂，在抽余油中一步法合成了星形中乙烯基聚丁二烯橡胶（S-MVBR），并对其结构进行了表征。结果表明，在2L聚合釜中，聚合单体质量浓度为0.08-0.09g/mL,50℃下反应2h后，再在80℃下反应1.5-2h；通过调节四氢呋喃用量和改变温度可调节S-MVBR中的1，2-结构质量分数为35%-55%；通过调节多官能团有机锂引发剂所含的活性中心数及繁臂的相对分子质量来控制S-MVBR的相对分子质量；通过多官能团有机锂引发剂的官能团分布来调节S-MVBR的相对分子质量分布；S-MVBR中的凝胶质量分数小于1%。     

低顺式和中乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

本文以正丁基锂为引发剂,加氢汽油为溶剂,研究了丁二烯聚合的基本规律和主要杂质对聚合反应的影响。选定的结构调书剂乙二醇二甲醚是有效可行的。试验制得的橡胶性能基本上能满足使用部门的要求。     

钼系高乙烯基聚丁二烯橡胶的合成

通过１００ｍＬ聚合瓶小试及５０Ｌ四釜连续聚合中试,考察了以ＭｏＣｌ３（ＯＲ）２－（ｉ－Ｂｕ）２Ａｌ（ｍ－ＯＰｈＭｅ）（简称Ｍｏ－Ａｌ）构成的Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化体系合成钼系高乙烯基聚丁二烯橡胶（ＨＶＢＲ）的试验情况。在５０Ｌ装置上连续生产出乙烯基含量为８０％的ＨＶＢＲ。研究了ＨＶＢＲ的生产工艺条件,在Ａｌ／Ｍｌ（摩尔,下同）为１５－３５,Ｍｏ／Ｂｄ（摩尔比,下同）为（６－８）＊１０＾－５     

钴系催化剂合成液体聚丁二烯 Ⅰ.中乙烯基液体聚丁二烯的合成

以环烷酸钴-三异丁基铝-三氯甲苯为催化剂,用抽余油作溶剂,添加供电子试剂,合成了顺式-1,4 含量为60—60％、乙烯基为30—50％、反式-1,4<20％,Mn 为2000—4000 的中乙烯基液体聚丁二烯。考察了催化剂组成和配比、聚合温度、时间及几种添加剂对聚合的影响。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制：Ⅲ.立构嵌段中乙烯基聚丁二烯…

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂、环己烷为溶剂、ＧＤＥＥ为结构调节剂、ＳｎＣｌ４为偶联剂，合成了线型和星形立构嵌段中乙烯基聚丁二烯橡胶。研究了硬段和乙烯基结构含量的控制方法，考察了偶联剂用量、偶联反应时间、偶联剂加入方式、硬段含量对偶联反应的影响。发现，随着硬段质量分数、硬段中乙烯基摩尔分数的增加，偶联效率逐渐减小；分批加入偶联剂有利于加宽产物的相对分子质量分布；偶联效率随着偶联剂两批加料时间间隔的减小而增     

中乙烯基聚丁二烯橡胶的应用试验

中乙烯基聚丁二烯橡胶(简称中乙烯基胶),国外七十年代初开发,现已达到工业化生产规模。近年来,燕山石化总公司研究院从事了这方面的开发研究工作,并已进入中试阶段。上海胶鞋行业的技术交流小组,组织了9家生产厂,对该院提供的两批胶样进行了基本性能测试和加工性能的试验。尽     

星型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制

在以 n-BuLi为引发剂,THF为结构调节剂,环己烷为溶剂的丁二烯聚合体系中,用 SiCl_4作偶合剂,研究了不同的偶合条件对聚合物的偶合效率、[η]、分子量分布、支化度、微观结构及流变行为的影响。实验结果表明,当SiCl_4/n-BuLi(当量比)为0.3左右时,偶合效率、支化度、[η]和η_a出现最大值。偶合反应对聚合物的微观结构无影响,但加宽了聚合物的分子量的分布,从而改善了聚合物的冷流性与加工性能。     

中乙烯基聚丁二烯橡胶的工艺特性

本研究用1,2-结构含量为43％,M_w=21×10~4,M_n=8.1×10~4,M_w/M_n=2.6的中乙烯基聚丁二烯橡胶(MVBR)与国外相似胶种(Intolene 50和Intolene 80)进行了比较。对MVBR 的机械塑化表明,MVBR是一种难于塑化的胶种,不过门尼粘度尚可满足加工要求。该胶种在开炼机上混炼稍有脱辊,但并用其他胶种后可消除脱辊现象。MVBR申中的炭黑分散也没有问题。由MPT试验结果表明,MVBR有很好压出性能。MVBR混炼胶的应力-应变曲线与 Intolene 50相似。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制

以ｎ－ＢｕＬｉ（Ｌｉ）为引发剂，ＳｎＣｌ４（Ｓｎ）为偶联剂，用醚类微观结构调节剂（ＧＤＥＥ），夺环己烷中合成了线型和星形中乙烯基聚丁二烯橡胶。考察了Ｓｎ／Ｌｉ（摩尔比），相对分子质量、偶联反应温度及时间、ＧＤＥＥ／Ｌｉ（摩尔比）乙烯基含量（υ）、调节剂种类及偶联剂的加入方式式对偶联反应的影响，发现调节剂的用量及空间的位阻 的增加均不利于偶联反应，υ的增加有利于偶联反应。     

原料杂质及聚合温度对氯醚橡胶聚合反应的影响

本工作考察了氯醚橡胶合成过程中,原料中主要杂质对聚合反应的影响;确定了诸杂质在聚合反应中的最高允许合量;1,3-二氯丙醇<0.6％,醛类<0.4％,水分<100 ppm。还考察了聚合温度对聚合反应的影响。结果表明,在较低温度下(<30℃)进行聚合,可大大提高转化率及聚合物粘度。实验结果已多次在批量生产中验证,产品质量稳定。