N-取代手性吡咯化合物的合成

将2,5-二甲氧基四氢呋喃分别与(R)-4-甲氧基-α-甲基苄胺、(S)-1,2,3,4-四氢萘胺及反式-(1S,2S)-2-氨基环戊醇盐酸盐反应,制备得到3个光学纯的N-取代手性吡咯化合物。目标化合物的结构经过~1H NMR、~(13)C NMR及高分辨率质谱仪(HRMS)表证,旋光度经过旋光测定仪测定。推测了该改良的Paal-Knorr反应机理。     

N-取代吲哚-3-甲醇的合成

首先由吲哚、三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺通过Vilsmeier-Haack反应合成吲哚-3-甲醛,产率为97%;进而选择二甲亚砜-氢氧化钠反应体系,室温下由碘甲烷、烯丙基溴、溴化苄和甲苯-4-磺酰氯分别对吲哚-3-甲醛进行N-取代,合成4种N-取代吲哚-3-甲醛——N-甲基吲哚-3-甲醛、N-烯丙基吲哚-3-甲醛、N-苄基吲哚-3-甲醛和N-对甲苯磺酰基吲哚-3-甲醛,产率分别为89%、95%、83%和81%;最后选择硼氢化钠为还原剂,室温下通过还原反应合成吲哚-3-甲醇以及4种N-取代吲哚-3-甲醇——N-甲基吲哚-3-甲醇、N-烯丙基吲哚-3-甲醇、N-苄基吲哚-3-甲醇和N-对甲苯磺酰基吲哚-3-甲醇,产率分别为80%、90%、81%、63%和53%。中间产物及终产物的结构经由1HNMR、IR和元素分析证实。     

一锅法合成N-烯丙基邻苯二甲酰亚胺

以邻苯二甲酰亚胺和烯丙基氯为原料,采用一锅法合成,经红外和核磁氢谱表征,确定该产物为N-烯丙基邻苯二甲酰亚胺。考察原料配比、反应时间、反应温度、溶剂对产物收率的影响,得到优化反应条件:n(烯丙基氯)∶n(邻苯二甲酰亚胺)=1.5∶1,在60℃下反应12 h,N-烯丙基邻苯二甲酰亚胺的收率可高达88.5%。     

一锅法合成苯基四氮唑类化合物

分别用NH4Cl和ZnCl2作催化剂一锅法合成了2-(4-甲氧基苄基)-5-(4-溴苯基)-四氮唑,对产物结构通过H-NMR进行表征,并对2种催化剂的催化效果进行了比较.     

一锅法合成2,3-二氯吡啶

2,3-二氯吡啶是新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的关键中间体。比较了2,3-二氯吡啶的各种合成方法,探索了一条以3-氨基吡啶为原料,经过氯化、重氮化和sandmeyer反应,中间体不分离,一锅法合成2,3-二氯吡啶的经济合理的路线,收率66.9%,含量98%以上。对反应的机理进行了探讨,对副产物进行了分离与表征。     

对甲氧基肉桂酸乙酯的一锅式绿色合成

用茴香醛、丙二酸二乙酯为主要原料,以L-脯氨酸/磷酸钾为催化剂,无水乙醇为溶剂,经Knoenenagel缩合反应,一锅式合成了对甲氧基肉桂酸乙酯。研究了原料摩尔比、L-脯氨酸用量、磷酸钾用量和反应时间等对对甲氧基肉桂酸乙酯收率的影响。在茴香醛为5 mL(0.041 5 mol),n(丙二酸二乙酯)∶n(茴香醛)=1.6∶1.0,n(L-脯氨酸)∶n(茴香醛)=0.3∶1.0,n(L-脯氨酸)∶n(磷酸钾)=6∶1,反应时间为6 h和无水乙醇120 mL条件下,对甲氧基肉桂酸乙酯的产率达到83.5%,质量分数达98.3%。     

对氯肉桂酸甲酯的一锅法绿色合成

以对氯苯甲醛、丙二酸二乙酯为主要原料,甘氨酸为催化剂,无水甲醇为溶剂,经水解、酸化和Knoevenagel缩合等反应一锅法合成了对氯肉桂酸甲酯。考察了反应物配比、催化剂用量、反应时间及溶剂用量等因素对产物收率的影响。优化反应条件为:n(对氯苯甲醛)∶n(丙二酸二乙酯)∶n(甘氨酸)=1.0∶1.4∶0.35,反应时间8 h时,收率87.3%,纯度达99.2%。合成方法操作简单,环境污染少,有工业应用前景。     

“一锅煮”反应合成吡唑啉酮衍生物的研究

研究以吡唑啉酮,糠醛,氨气为初始原料通过一步反应合成1-苯基-3-甲基-4-(1-氨基-2-呋喃基)甲基-5-吡唑啉酮的新方法。其结构经1HNMR,13CNMR确证。     

一锅法合成苯甲醛缩氨基脲

以水合肼、尿素和苯甲醛为原料 ,一锅法合成苯甲醛缩氨基脲 ,该工艺中间产物氨基脲不以氨基脲盐酸盐形式分离 ,直接与苯甲醛进行缩合反应 ,且不产生含肼废水。适宜的反应条件为 :n (H2 NNH2 ·H2 O)∶n (H2 NCONH2 )∶n (C6H5CHO) =1 0∶2 0∶0 8,氨基脲合成反应温度 98～ 10 1℃ ,反应时间 3～ 4h ;缩合反应pH =3～ 4 ,滴加时间 1 5h ,室温搅拌 2h ,回流 1h ,产物收率为 98.0 %。     

一锅法制备四氢苯并呋喃衍生物

以取代苯乙酮为起始原料,经由分子碘的卤代,与吡啶成盐得到氮叶里德化合物,再进一步在碱存在下与1,3-环己二酮、取代苯甲醛反应,一锅法高收率制备得到目标化合物,该方法不需提前制备a-卤代苯乙酮或者不饱和羰基化合物,具有操作简便、条件温和、产率较高等特点。目标产物经~1HNMR、~(13)CNMR、IR和MS进行确认。     

一锅法合成水杨酸辛酯

采用一锅法合成水杨酸辛酯,并用核磁对其结构进行了表征,同时对反应条件进行了优化,最佳的反应条件为：水杨酸与醇的摩尔比为1∶1.2,合成水杨酸辛酯的最佳醇解温度为90℃,最佳醇解时间为2.5 h。在最佳反应条件下,水杨酸辛酯的收率可达到92%。     

1-脱氧野尻霉素的N-取代苯丙烷衍生物的合成

以(2R,3R,4R,5S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-((苄氧基)甲基)哌啶盐酸盐为起始原料,与取代苯乙酮及多聚甲醛在无水乙醇中经曼尼希反应缩合得到中间体1-(4-取代苯基)-3-((2R,3R,4R,5S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-((苄氧基)甲基)哌啶-1-基)丙烷-1-酮,该中间体经Pd(OH)2/C...     

N-取代芳基四氢苯甲酰胺类化合物的合成与生物活性研究

研究了N-取代芳基四氢苯甲酰胺类化合物的合成及所合成化合物的生物活性。     

N-取代苄基-3,4-二氢-1,4-苯并噁嗪的合成以及抑菌活性

合成了一系列N-取代苄基-1,4-苯并噁嗪类化合物。一是利用邻氨基苯酚先和1,2-二溴乙烷反应生成1,4-苯并噁嗪,然后再与芳基卤甲烷反应生成目标化合物。二是利用邻氨基苯酚与醛反应得到2-(取代苄氨基)苯酚,再与1,2-二溴乙烷反应合成目标化合物。目标化合物的抑菌活性结果表明,在25 g·mL~(-1)浓度下,所合成的化合物都具有一定的抑菌活性,其中化合物B-6对辣椒疫霉病菌的抑制率达74.8%,对黄瓜灰霉病菌的抑制率达73.0%。     

“一锅法”制备索菲布韦中间体

以L-丙氨酸异丙酯盐酸盐、苯基二氯磷酸酯、2,3,4,5,6-五氟苯酚为原料,通过一锅法经磷酰化反应得到治疗丙肝药物中间体——索菲布韦中间体(2-[(S)-(2,3,4,5,6-五氟苯氧基)-苯氧磷酰胺基]丙酸异丙酯)。目标化合物经1HNMR、MS确认结构,总产率53%。该方法为标题化合物的合成提供了一条较为合理的路线。     

"一锅法"合成左氧氟沙星

以左氧氟环合酯为原料,水解后直接与N-甲基哌嗪缩合反应,"一锅法"合成左氧氟沙星.该合成方法产品收率高、三废少、生产效率高,符合绿色化学理念.     

一锅法合成3-碘代邻苯二甲酸

以3-硝基邻苯二甲酸为原料,经过还原、重氮化和碘化一锅法反应,得到3-碘代邻苯二甲酸。总收率89.5%,产品含量≥98.0%。考察了反应温度、物料配比及反应时间等因素对反应的影响。     

多取代吡咯化合物的一锅法合成

以对甲基苯胺、丙酮酸乙酯、2-吡啶甲醛、二苯基硫脲为原料,在甲苯中,发生环化反应生成多取代吡咯化合物,且用了液相质谱进行了表征。