估算橡胶助剂溶解度参数用基团贡献值的研究

应用化合物的摩尔基团可加性原理，研究了估算橡胶助剂溶解度参数用的摩尔体积、摩尔内聚能、摩尔折射度和摩尔引力常数的基团贡献值。在现有文献的基础上，还扩充了２４种基团的１１０个贡献值。扩充后的基团贡献值，可分别用Ｆｅｄｏｒｓ，Ｌａｗｓｏｎ和Ｈａｎｓｅｎ法估算出迄今为止的大部分橡胶助剂的溶解度参数。     

溶解度参数的发展及应用

介绍溶解度参数理论和计算方法的发展过程及其应用。Hildebrand J H提出溶解度参数理论后，经过三维溶解度参数以及后期的二维溶解度参数体系的发展与修正，溶解度参数已成为化工领域中的重要参数之一；溶解度参数的计算有试验与估算法和基团贡献计算法等；溶解度参数被广泛用于预测聚合物间的相容性、选择混合体系中的良溶剂及各类助剂等。     

基团法估算磺化聚苯醚的溶解度参数

以氯磺酸为磺化剂制备了一系列不同磺化度的磺化聚苯醚（SPPO）。采用基团贡献法估算出了聚苯醚（PPO）及SPPO的溶解度参数值，随着磺化度的增加，溶解度参数逐渐增加，估算的结果与SPPO在不同溶剂中的溶解行为基本吻合。     

计算聚合物内压和新溶解度参数的基团贡献法

将298.15 K时各种液态聚合物的内压平方根λ和重复单元的摩尔体积Vm的乘积对它们的van derWaals体积作图时,发现是一条通过坐标原点的直线.这意味着聚合物的λVm具有良好的基团加和性.据此,建立了一个能满意地预测聚合物内压的基团贡献法.结合Small的基团摩尔引力常数,该基团贡献法也能用来计算液态聚合物在298.15 K时的新溶解度参数值.     

甲基乙烯基硅橡胶溶解度参数的测定

采用平衡溶胀法和粘度法分别测定了甲基乙烯基硅橡胶（ＭＶＱ）的溶解度参数。采用平衡溶胀法测定时,交联高聚物的溶解度参数与溶剂的溶解度参数相等时,交联高聚物的溶胀比Ｑｖ值最大,其所对应溶剂的溶解度参数即为高聚物的溶解度参数,求得ＭＶＱ的溶解度参数δＱ为１５６５（Ｊ·ｍＬ－１）１／２。采用粘度法测定时,不同溶剂溶解高聚物所得溶液的特性粘度最大值所对应溶剂的溶解度参数即为高聚物的溶解度参数,求得ＭＶＱ的溶解度参数δＱ为１５７８（Ｊ·ｍＬ－１）１／２。可以看出,两种方法测得的数据十分相近,说明这两种测定方法实用可行。     

溶解度参数在研制高性能丙烯酸聚氨酯涂料中的应用

本文采用革团贡献方法估算了双组份涂料中丙烯酸聚合物及固化剂HDI缩二毛的三维溶解度参数,并以此为基础选择了体系合适的溶剂：讨论了涂料成膜组份之间的相容性,分析了“雾影”的成因及消除“雾影”的方法,本实验将溶解度参数作为丙烯酸聚合物及其涂料配方设计的一项重要参数,并在此基础上制得了性能优良的丙烯酸聚氨酯涂料。     

溶胀法及计算机模拟研究乙烯醋酸乙烯酯溶解度参数

采用溶胀法研究乙烯醋酸乙烯酯(EVM)的溶解度参数,通过软件模拟计算三维溶解度参数。结果表明,2种不同醋酸乙烯酯含量的EVM具有相似的溶胀性能,一维溶解度参数在18.00~21.00(J·cm-3)1/2之间。相对于一维溶解度参数,聚合物的三维溶解度参数更准确,更有使用价值。     

橡胶助剂的溶解度参数

分别用Ｆｅｄｏｒｓ，Ｌａｗｓｏｎ和Ｈａｎｓｅｎ三种方法估算了硫化剂、促进剂和防老剂等近３００种橡胶助剂的三种溶解度参数，为橡胶工业提供了三套较为完整的常用橡胶助剂的溶解度参数。列举了用Ｈａｎｓｅｎ法计算增塑剂ＤＯＰ溶解度参数的实例。     

二甲醚在角鲨烷中溶解度的计算

在温度为503K～573K、压力为0.1MPa～2.0MPa条件下采用Larsen和Fredenslund两种基团贡献法计算了二甲醚在角鲨烷中的溶解度。采用基团贡献法计算结果优化正规溶解度理论的二元交互作用参数为-0.1438,比较了基团贡献法和正规溶解度理论在预测温度和压力对溶解度的影响时的差别,并指出在溶解度计算过程中二者各自的适用范围。     

溶胀法和粘度法测定氢化丁腈橡胶的溶解度参数

利用溶胀法和粘度法测定氢化丁腈橡胶(HNBR)的溶解度参数,并与理论计算值进行比较。结果表明:溶胀法与粘度法测定的HNBR溶解度参数稍有不同,且略小于理论计算值;溶解度参数在19～22(J.cm-3)1/2范围内的溶剂可以有效地溶胀或溶解HNBR;合适的混合溶剂也可以达到单一溶剂的效果。     

S-噻吗洛尔-D-酒石酸非对映体盐在有机溶剂中的溶解度测定和预测

实验测定了S-噻吗洛尔-D-酒石酸非对映体盐(S-TTS)在乙醇、正丙醇、丙酮、1,2-二氯乙烷和乙酸乙酯中的溶解度。在相同温度下,S-TTS在这些溶剂中的溶解度(s)顺序是:s(乙醇)>s(正丙醇)>s(丙酮)>s(1,2-二氯乙烷)>s(乙酸乙酯)。用四参数多项式、Apelblat方程、改进的Apelblat方程和λH方程关联了溶解度实验数据,以四参数多项式关联实验数据的结果最好,其相关系数(R2)>0.99,平均绝对相对偏差(AARD)(%)<4。提出了1,2,5-硫氮二茂基团、含手性碳次甲基基团(*CH)等新的基团相互作用参数,并用UNIFAC法预测了S-TTS在这5种溶剂中的溶解度,所得结果的平均绝对相对偏差(%)<53,并与用.H方程等的结果作了比较。     

(S)-2-氯丙酸溶解度参数的估算与萃取剂的选择

以基团法估算出(S)-2-氯丙酸的溶解度参数为11.3,根据溶解度参数相近的原则初选出能萃取(S)-2-氯丙酸的溶剂,分别萃取(S)-2-氯丙酸;采用气相色谱法分析了各萃取剂中(S)-2-氯丙酸的质量浓度,据此求出了各萃取剂的表观分配系数,结果表明乙酸乙酯和二氯甲烷为(S)-2-氯丙酸适宜的萃取剂。     

三维溶度参数的优化方法

如果用计算机来求取三维溶度参数(dδ、pδ、δh)将得到许多组合格的值,需要通过优化才能得到唯一的值。除半径最小法之外,还介绍了接近一维溶度参数的方法。     

氯化聚丙烯三维溶度参数及其与不同溶剂相互作用参数的研究

用超声降解法制得相对分子质量降低4倍左右的氯化聚丙烯。对比降解前后氯化聚丙烯在不同溶剂中的溶解度,提出了客观判断可溶与不可溶溶剂的新标准,即超声降解后溶解度增加的溶剂为可溶溶剂,溶解度不变的溶剂为不可溶溶剂。依据溶解情况得到了氯化聚丙烯的Hansen三维溶度参数进而计算了氯化聚丙烯与28种溶剂的相互作用参数。     

醇酸树脂的油度和其溶度参数的关系

醇酸树脂的溶度参数随油度变化而改变。本文采用重复单元基团加和法计算了醇酸树脂不同油度的溶度参数。进而整理出一组随油度改变的醇酸树脂的三维溶度参数的方程式，推算结果与实际相符。这组方程式可用于估算各种多元醇和不同植物油作原料制备的醇酸树脂的油度和其溶解度的关系。     

芳香族羧酸溶解度的测定与关联

Solubility of benzoic acid, terephthalic acid and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid in water, acetic acid, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, dimethyl sulphoxide and N-methyl-2-ketopyrrolidine were measured by dynamic method. The solubilities were calculated by UNIFAC group contribution method, in which new groups, BCCOOH and NCCOOH, were introduced to express the activity coefficients of aromatic acids and new interaction parameters of the new groups were expressed as the function of temperature, which were determined from the experimental data. The new interaction parameters provided good calculated result. The experimental data were also correlated with Wilson and A-h models, and results were compared with present UNIFAC model.     

The Solubility Parameters of Ionic Liquids

The Hildebrand’s solubility parameters have been calculated for 18 ionic liquids from the inverse gas chromatography measurements of the activity coefficients at infinite dilution. Retention data were used for the calculation. The solubility parameters are helpful for the prediction of the solubility in the binary solvent mixtures. From the solubility parameters, the standard enthalpies of vaporization of ionic liquids were estimated.