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1.
采用精密自动绝热量热计测量了溴氰菊酯在80~400 K温区的热容,试样纯度为0.9926(摩尔分数).在此温区内出现一个固-液熔化相变,其熔化温度Tm、摩尔熔化焓ΔfusHm、摩尔熔化熵ΔfusSm分别为(372.15±0.02)K,(26.73±0.02)kJ·mol-1,(71.81±0.06)J·K-1·mol-1.报道了该物质在298.15~400 K温区内每隔5 K的热力学函数H(T)-H(298.15),S(T)-S(298.15),G(T)-G(298.15)值.采用DSC法对试样进行了测定,并与绝热量热法进行了比较.用热重法研究了该化合物的热分解行为,得到分解反应动力学参数反应级数n、频率因子A及活化能E分别为1.78,1.15×109min-1,603.8 kJ·mol-1. 相似文献
2.
利用程序升温反应(TPR)技术,对同时催化去除柴油机炭黑和氮氧化物反应进行了研究.结果表明:稀土金属氧化物及其负载金属氧化物能在富氧条件下使炭黑(C)和氮氧化物(NOx)互为氧化还原,主要生成CO2和N2,达到C-NOx两者的同时催化去除.在Nd2O3等稀土氧化物上负载K和Mn等金属氧化物能降低炭黑的起燃温度,提高NO的还原转化率,其中K/Mn/Nd2O3 上的催化反应同无催化反应相比,其炭黑起燃温度降低了170℃,最大NO→N2转化率达到75.4%.K能显著降低起燃温度,并存在最佳负载量(2 mmol8226;g-1).K负载量过多,可能导致稀土金属氧化物上原有活性位的覆没. 相似文献
3.
在乙二醇和水为混合溶剂中加入HCl和NaCl组成四元系,在恒定溶液总离子强度I=1.00mol8226;kg-1,改变混合溶剂中乙二醇质量分数w(5%、15%和20%)的条件下,组成下列电池 Pt,H2(105Pa )│HCl(m), C2H6O2(w), H2O (1-w)│AgCl-Ag (A) Pt,H2(105Pa )│HCl(mA), NaCl(mB), C2H6O2(w), H2O (1-w)│AgCl-Ag (B) 根据测得电池(A)的电动势,确定混合溶剂中AgCl-Ag电极的标准电极电动势,讨论了HCl的迁移性质.利用电池(B)的电动势,计算出HCl 的活度系数γA.结果表明,在溶液中总离子强度保持恒定,HCl 的活度系数服从Harned规则.在溶液组成恒定时,lgγA是温度倒数1/T的线性函数,进一步讨论了混合物中 HCl的相对偏摩尔焓. 相似文献
4.
采用共沉淀法制备了复合二元金属氧化物固体超强酸SO42-/ZrO2-Fe2O3、SO42-/ZrO2-SnO、SO42-/ZrO2-SnO2和SO42-/ZrO2-NiO,运用XRD和IR等分析技术对所合成的固体超强酸进行表征。并对其催化氧化正丁醇合成正丁酸的性能进行了研究。实验结果表明,NiO的加入明显提高了ZrO2由四方相向单斜相转化的温度,焙烧温度923 K时,ZrO2仍然保持四方相。并且发现,4种复合固体超强酸对正丁醇的催化氧化合成正丁酸均有一定的催化活性,且SO42-/ZrO2-NiO的催化活性最好。正丁醇催化氧化合成正丁酸的最佳反应温度为343 K,在此温度下,以NiO质量分数为10%经923 K焙烧的SO42-/ZrO2-NiO为催化剂时,产物中正丁酸质量分数最高可达85.5%,选择性99.1%。 相似文献
5.
4-羟基苯甲醛及其溴代物三元固液平衡 总被引:1,自引:1,他引:0
采用差热扫描量热法,通过对一系列“拟二元”物系固液平衡的测定,得到了4-羟基苯甲醛、3-溴-4-羟基苯甲醛和3,5-二溴-4-羟基苯甲醛物系的三元固液平衡数据,实验结果表明本物系为简单低共熔型,其低共熔摩尔组成和温度分别为:3,5-二溴-4-羟基苯甲醛(x1)+3-溴-4-羟基苯甲醛(x2)+4-羟基苯甲醛(x3),x1=0.2445,x2=0.3883,x3=0.3672,Teu=338.5 K。同时绘制出相应三元相图,并采用Ott方程对实验数据进行了很好的关联;根据Wilson方程由二元溶液的相互作用参数,对本物系进行计算,关于温度的标准偏差为0.97 K,计算值和实验值符合良好,说明Wilson方程能较好地描述文中三元固液平衡体系。 相似文献
6.
采用高压全透明蓝宝石水合物相平衡装置,测定了(CH4+CO2+H2S)三元酸性天然气在纯水条件下的水合物生成条件数据.实验温度范围为274.2~299.7 K,压力范围为0.58~8.68 MPa.混合物气体中H2S和CO2的浓度分别为 4.95%(mol)~26.62%(mol)和6.81%(mol)~10.77%(mol).采用Chen-Guo水合物模型对实验数据进行了计算,结果表明,在不同的H2S浓度下,Chen-Guo水合物模型的预测精度优于CSMHYD 模型.随着H2S浓度的增加,计算的绝对偏差增大.针对H2S浓度较高[>10%(mol)]的体系,该两种水合物模型均有待改进. 相似文献
7.
研究了柠檬酸与正丁醇在Ce(SO4)2·4H2O/ NH2SO3H复配催化剂催化作用下制备柠檬酸三丁酯的工艺条件。实验结果表明Ce(SO4)2·4H2O/ NH2SO3H催化合成柠檬酸三丁酯的最佳反应条件为:醇酸摩尔比为4.0∶1,催化剂用量为1.5%(以柠檬酸质量计),m[Ce(SO4)2·4H2O]∶m(NH2SO3H)=2∶1,反应温度为150 ℃,反应时间为7 h,酯化率>98.5%,精制后产品纯度>99.5%。 相似文献
8.
超声波/过氧化氢(US/H2O2)复合氧化过程在废水处理领域有很广泛的应用前景,但在动力学方面的研究很少,为此研究了US/H2O2工艺降解苯酚的动力学.结果表明,苯酚在单独超声波辐射(US)、过氧化氢(H2O2)氧化和超声波/过氧化氢(US/H2O2)协同下的降解均符合表观一级动力学.在单独的超声波辐射或者过氧化氢氧化下苯酚去除率很小,而在复合氧化过程US/H2O2工艺中有显著的提高,表明协同效应存在.苯酚去除的速率常数增强因子可达到6.904.进一步从US/H2O2系统中存在US、H2O2和羟基自由基(8226;OH)3部分协同作用的降解机理,推导出了简化的机理动力学模型,很好地反应过氧化氢浓度过量条件下苯酚的降解. 相似文献
9.
在313.5~323.5 K、7~14 MPa范围内测定了CO2及CO2-甲醇、CO2-乙醇、CO2-正丁醛、CO2-异丁醛二元混合流体的表观密度,讨论了压力、第2组分的种类和加入量对CO2表观密度的影响,在此基础上计算了溶质的偏摩尔体积,讨论了温度、压力和第2组分的性质对溶质偏摩尔体积的影响规律.实验发现:CO2-共溶剂二元体系在临界点附近溶质的偏摩尔体积出现较大的负值,反映了CO2与共溶剂之间存在较强的相互作用,使CO2分子发生聚集现象;CO2分子聚集程度与共溶剂分子大小及空间结构有关,分子越大或越规则,CO2分子聚集程度越强. 相似文献
10.
重点研究了氢气(H2)对一氧化碳(CO)催化偶联反应制草酸二乙酯的影响,分别考察了不同H2浓度、不同温度和不同空时条件下加入H2对CO偶联反应的影响,结果发现H2的加入使反应过程中CO转化率、草酸二乙酯选择性和空时收率明显下降,且在实验条件范围内,通入H2浓度越高、反应温度越高,催化剂活性下降越快.研究得出,H2气氛下CO偶联反应失活动力学方程为:-da/dt=kdc0.65H2.进一步分析失活动力学方程可知,加氢反应过程中,H2和CO吸附在同一个活性中心上,H2在活性中心上的吸附抑制了CO在催化剂上的吸附,从而使得CO催化偶联反应生成草酸二乙酯的速率下降,导致加氢后CO转化率、草酸二乙酯选择性和空时收率降低. 相似文献
11.
The interfacial properties of extractants (or surfactants) such as primary amine N 1923 ,trioctylamine (TOA), Tri n octylphosphine Oxide (TOPO),tributyl phosphate(TBP) and sodium dodecyle sulphonate (SDS),were studied at (294±1)K.The interfacial adsorption parameters, c min , A I,were calculated respectively.The effect of additives on the interfacial tensions were discussed.These results could be used to explain and assume the extraction rate or mechanism. 相似文献
12.
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14.
Determination of thermodynamic data on the formation of Bi2O3 was established by emf measurements as a function of temperature in the range 660–820°C on the system Metal, Bi(1)|Bi2O3|Pt, O2. From the results using a tungsten electrode the following relation was found: ΔG0 = ?(134.7 ± 1.2) + (64.0 ± 1.2) × 10?3 T kcal mole?1 (validity range: 940–1080 K). Standard thermodynamic data at 298 K were calculated as ΔG0 = ?119.2 ± 2.1 kcal mole?, ΔH0 = ?139.0 ± 1.2 kcal mole?1, and ΔS0 = ?66.3 ± 1.2 eu. 相似文献
15.
H3PW12O40/SiO2 (PW/SiO2) was prepared by the sol-gel method and trimethylolpropane triheptanoate (TMH) was synthesized by trimethylolpropane (TMP) and heptylic acid (HA) in the presence of H3PW12O40/SiO2. The results showed that the catalyst with 50% (mass) PW had good activity and stability. The optimal esterification conditions were as follows: nTNP:nHA = 1:4, 2%(mass) PW/SiO2, reaction temperature 120-200℃ and 3 h. The structure of TMH was characterized by GC, IR, ^1HNMR spectra and the rate of esterification was up to 95%. 相似文献
16.
Solubilities and properties (density, conductivity and pH value) of solutions in the quaternary system Li+,K+//CO2-3,B4O2-7-H2O at 288 K were experimentally studied with the isothermal equilibrium method. The phase diagram of the system consisted of two invariant points E and F, five univariant curves, and four crystallization fields that belonged to K2CO3·3/2H2O,Li2B4O7·3H2O,K2B4O7·4H2O and Li2CO3. The composition of the solution corresponding to E was w(CO2-3)=2.27 %,w(B4O2-7)=6.05 %,w(K+ )=4.30%,w(Li+)=0.30 % and the equilibrium solids were Li2B4O7· 3H2O+K 2B4O7·4H2O+Li2CO3;The composition of the solution for F was w(CO2-3)=22.45%,w(B4O2-7)=1.88%,w(K+ )=29.96%,w(Li+ )=0.03% and the equilibrium solids were K2CO3·3/2H2O+K 2B4O7·4H2O+Li2CO3. K2CO3 possesses strong salting-out effect on K2B4O7,Li2CO3 and Li2B4O7. 相似文献
17.
用不同的制备方式得到了 3种MgFe复合氧化物和混合物 ,即机械混合的Fe2O3 +MgO ;以MgO为载体 ,浸渍法制备的Fe2O3 /MgO ;以MgFe水滑石类为前驱体 ,经焙烧制得MgFeOx.分别测定了 3种材料对SO2 氧化吸附的速率和硫容量 ,发现MgFeOx 脱硫性能最好 ,硫容量达到 1.4gSO2/g吸附剂 .通过BET、XRD和IR的表征 ,分析了材料脱硫性能好的原因 .主要是高度分散状态的MgFeOx 中Mg和Fe的协同作用 ,Fe起到了催化氧化的作用 ,Mg是吸附中心 ,氧化和吸附的耦合加快了MgFeOx 对SO2 的吸附速率 ,增加了硫容量 相似文献
18.
以Triton X-100/正己醇/环己烷/水制成W/O微乳反胶团体系,通过测定体系的电导率和观察液晶相的出现确定相点绘制了各体系的拟三元相图,研究了温度、盐浓度和油相组分对W/O微乳液体系稳定性的影响.实验发现助表面活性剂与表面活性剂的配比对微乳液的稳定性有显著影响.随着温度的升高,W/O微乳液稳定区域减小,可通过升高温度对微乳液进行破乳;与以纯环己烷为油相的体系相比,油相中含有少量正己烷的体系具有更优异的性质.所得结果为利用该W/O微乳液体系制备纳米颗粒提供了基础数据. 相似文献
19.
Rh/MgO/γ-Al2O3上的毫秒级甲烷蒸汽重整过程 总被引:1,自引:0,他引:1
采用负载型Rh/MgO/γ-Al2O3催化剂研究了毫秒级甲烷蒸汽重整过程,在水碳比为1和3的条件下,详细考察了反应温度、空速和催化剂Rh含量对反应转化率和选择性的影响。研究结果表明,Rh/MgO/γ-Al2O3催化剂在毫秒级操作条件下具有良好的催化性能,使用5%(质量分数)Rh催化剂,在水碳比3、反应温度1150 K、空速641.11 L8226;(g cat)-18226;h-1时,CH4转化率约90%,CO2选择性约20%,毫秒级接触时间反应行为即可接近热力学平衡。高温有利于毫秒级甲烷蒸汽重整过程。 相似文献