SEED改性PA6的合成及结构性能研究

在聚己内酰胺(PA6)聚合过程中添加一定量的二(2,2,6,6-四甲基-3-哌啶胺基)-间苯二甲酰胺(SEED),制备了不同SEED含量的共聚改性PA6;研究了改性PA6的流变性、热稳定性、热氧化稳定性及端氨基含量的变化。结果表明:添加SEED后,PA6的起始热分解温度较未添加时的高2~10℃,PA6的热稳定性有所改善;SEED可显著提高PA6的端氨基含量,且随着其用量的增加端氨基含量增加;添加SEED后,PA6熔体黏度变小,出现剪切变稀的临界剪切速率明显增加,熔体的流动性和输送稳定性得到了提高;改性PA6中添加质量分数1%~2%SEED,有利于提高PA6熔体高速纺丝的稳定性和可控性。     

SEED改性PA 6切片的流变性能研究

采用RG20毛细管流变仪研究了N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺(SEED)改性聚己内酰胺(PA 6)有光切片和半消光切片的流变性能。结果表明:在剪切速率(γ)为0~1 600 s-1条件下,SEED改性PA 6熔体为假塑性流体,表观黏度随着γ的增加而下降,SEED改性PA 6熔体的非牛顿指数均小于1;在相同γ下,有光切片的黏流活化能(Eη)较半消光切片的低,而对于同一PA 6试样,其Eη随γ的提高而降低;经SEED改性后PA 6的热稳定性得到提高,纺丝稳定性得到改善。     

S-EED对聚酰胺6纤维热性能的影响

主要研究了N,N-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二酰胺(S-EED)对聚酰胺6(PA6)纤维热性能的影响,通过热重分析和差示扫描分析对S-EED及S-EED与PA6纤维的热性能进行了研究,发现SEED的起始分解温度为320.4℃;加入S-EED后可以使PA6纤维的结晶度提高;随着S-EED含量的增加,PA6纤维的热稳定性降低。     

胺类改性剂对尼龙6热氧稳定性能的影响

在己内酰胺水解聚合时加入一定量的受阻胺类改性剂，合成出含有改性剂的改性尼龙6树脂，研究了胺类改性剂对尼龙6的熔体稳定性、相对粘度、端氨基含量及机械性能在热氧作用下的改善效果。实验表明：随着胺类改性剂的加入，尼龙6熔体表观粘度随剪切速率的升高而下降的趋势变缓，熔体加工稳定性提高；与空白试样相比，改性尼龙6的端氨基含量都有不同程度的提高，高温作用下纤维的断裂强度及伸长率的变化幅度明显减小，热氧稳定性得到改善。添加0．1份改性剂后，尼龙6在热加工过程中相对粘度及端氨基含量的变化程度减小；树脂的初始热分解温度、最大热分解温度分别提高3．62℃和5．68℃。     

UV–944对聚酰胺6抗紫外光老化和热氧稳定性的影响

在己内酰胺开环水解过程中,加入一定量的聚{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]]-1,3,5-三嗪-2,4-[(2,2,6,6-四甲基-哌啶基)亚氨基]-1,6-己二撑[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}(UV–944),合成改性聚酰胺6。研究了UV–944对聚酰胺6光稳定性、热氧稳定性和末端氨基含量的影响。结果表明,UV–944的加入能明显提高聚酰胺6的耐紫外光老化及热氧稳定性,在空气氛围下的起始分解温度提高28℃左右;在185℃老化0.5 h后,改性聚酰胺6的相对黏度下降极低(UV–944质量分数为0.05%时,相对黏度仅下降了3.1%),热氧稳定性明显得到改善。同时,聚酰胺6的末端氨基含量增加,加入UV–944质量分数分别为0.05%,0.2%时,聚酰胺6的末端氨基含量比纯聚酰胺6提高5.1,18.7 mmol/kg,对染色性能明显有所改善。而UV–944对聚酰胺6的热稳定性、熔融温度与结晶温度影响不大。     

受阻胺改性PA6树脂的研制

在己内酰胺水解开环聚合中加入质量分数0.15%的可反应型受阻胺类改性剂,合成了相对粘度为2.35,末端氨基含量为41 mmol/kg,具有良好的熔体加工稳定性、热稳定性及可染性的改性PA6树脂。实验表明:改性PA6熔体的表观粘度随剪切速率的增加而减小的趋势变缓,熔体加工稳定性有所改善;从IR谱图发现,改性前后树脂的分子链结构基本不变,由TG分析可知,改性树脂初始热分解温度、最大热分解温度分别为424.91,455.64℃,比空白PA6各升高了3.62℃和5.68℃,热稳定性有所提高;用酸性染料对纤维进行染色,所得纤维的上染量由改性前的9 mg/g增至17 mg/g,染色深度明显提高。关键     

功能性聚酰胺纤维技术研究新进展

详述了功能性聚酰胺纤维的各种改性技术及其研究进展，介绍了“十四五”期间聚酰胺纤维的相关政策，并对功能性聚酰胺纤维今后的发展提出建议。功能性聚酰胺纤维的制备技术主要包括物理改性、化学改性和生物基聚酰胺技术，其中物理改性主要有共混法、复合纺丝法、纤维截面异形化及静电纺丝技术，化学改性主要有共聚法、原位聚合法及表面化学改性，生物基聚酰胺技术主要是开发具有自主知识产权的生物基聚酰胺56纤维。“十四五”期间关于聚酰胺纤维需要重点突破的关键技术有聚酰胺6熔体直纺技术、高品质差别化纤维技术、生物基聚酰胺纤维规模化生产技术等。功能性聚酰胺纤维未来的发展应向着绿色化和可循环再生方向发展，重点在研发多功能复合型聚酰胺纤维，突破生物基聚酰胺56大容量连续聚合及熔体直纺关键技术，加快实现静电纺丝功能性聚酰胺纤维产业化。     

含环氧基的甲基丙烯酸改性F-44树脂的合成工艺改进

以 N,N′-二甲苯胺为催化剂合成了含环氧基的甲基丙烯酸改性 F-4 4树脂 ,并研究了反应时间、反应温度、催化剂用量对甲基丙烯酸转化率的影响 ,发现当反应温度为 95℃、催化剂用量为单体质量的 1 .5%时 ,反应在 4 h之内可以完成 ;用紫外光曝光、FT-IR跟踪碳碳双键含量变化的方法测试并证实了改性树脂具有优良的光敏性 :紫外光曝光 5s后 ,双键反应程度达50 %以上 ;残留 4 0 %环氧基的甲基丙烯酸改性 F-4 4树脂制成的漆膜在紫外光曝光后附着力达到 1级 ,并且稳定性良好。     

受阻胺类光稳定剂Chimassorb 2020的合成

以三聚氯氰、二正丁胺、2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺和N,N′二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺为原料合成了Chimassorb2020。首先以三聚氯氰和二正丁胺在丙酮/水中反应得到2,4二(二正丁胺基)6氯1,3,5均三嗪(I),收率92%;再以三聚氯氰和2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺在5℃以下反应3h得到2(2,2,6,6四甲基-N-丁基-4-哌啶胺基)-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪(Ⅱ)的二甲苯溶液,不需精制,直接与N,N′二(2,2,6,6四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺在80℃反应2h,得到N,N″1,6己烷基二[N丁基6氯N,N″二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,3,5-均三嗪2,4-二胺](Ⅲ),收率80%;Ⅲ与N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺在高压釜中于160～180℃反应5h,得到聚合物;此聚合物再与I在高压釜中于160～180℃反应3h,得到Chimassorb2020。在得到的最佳反应条件下,所得产品的平均相对分子质量为2600～3400,在425nm和450nm下的透光率均大于85%。     

润滑剂TAF对玻璃纤维增强PBT复合材料性能的影响

采用熔融共混方法制备了润滑剂(TAF)(N，N′-双乙撑硬脂肪酸酰胺的改性产品)和玻璃纤维增强PBT复合材料，研究了润滑剂TAF对玻璃纤维增强PBT复合材料的玻璃纤维外露和性能的影响，结果发现，适量的TAF可以减少树脂粒子之间、树脂熔体与加工设备之间的相互摩擦，降低共混物在加工过程中的粘度，从而起到润滑作用，使玻璃纤维外露现象明显改善；同时也使PBT／玻璃纤维复合材料的性能发生了变化，具体表现为低分子TAF的加入使体系的冲击性能提高，拉伸强度降低，PBT的结晶温度也有所降低。结果表明，添加1％的TAF可以很好地改善玻璃纤维外露现象，使冲击强度提高近10％，而弯曲强度几乎保持不变。     

超支化聚酰胺对聚丙烯及其纤维的性能影响

研究了超支化聚酰胺对聚丙烯(PP)的热性能、漉变性能和力学性能及其纤维的染色性能影响。结果表明:超支化聚酰胺在PP中分散均匀;超支化聚酰胺的加入,改善了PP纤维的染色性,当加入超支化聚酰胺质量分数为8%时,分散蓝的上染率可达70%,改性PP纤维的织物染色牢度均在4级以上;随着超支化聚酰胺含量增大,改性PP表观粘度下降,加工性能得到改善,其力学性能变化不大。     

The effect of clay on the thermal degradation of polyamide 6 in polyamide 6/clay nanocomposites

The degradation pathway of polyamide 6/clay nanocomposites was studied as a function of clay content. Well-dispersed polymer-clay nanocomposites can be easily obtained by simple melt blending between organically-modified clays and polyamide 6. Polyamide 6-clay nanocomposites exhibit a large reduction in the peak heat release rate, 60%, measured by cone calorimetry. There are no significant differences in the evolved products during thermal degradation of polyamide 6 and polyamide 6/clay nanocomposites in terms of composition and functionality. The main degradation pathway of polyamide 6 is aminolysis and/or acidolysis, primarily through an intra-chain reaction, producing ε-carprolactam, which is the monomer of polyamide 6. As the clay loading is increased, the relative quantity of ε-carprolactam in the evolved products decreases and the viscosity of the soluble solid residues increases. It is thought that inter-chain reactions become significant in the presence of clay because the degrading polymer chains are trapped in the gallery space of the clay during thermal degradation.     

Hydrogen bonding in polyamide toughened novolac type phenolic resin

The hydrogen bonding, miscibility, and thermal stability of polyamide toughened novolac type phenolic resin were investigated. The intermolecular force of the resin increased with the content of the soft segments of polyamides (nylon 6, nylon 66) that absorb the loads in the network of brittle phenolic resin. IR (IR region) spectra and differential scanning calorimetry results confirmed that the phenolic/polyamide blend was completely miscible. Its thermal degradation temperature was higher than 400°C and increased with the increasing of polyamide content. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 74: 2283–2289, 1999     

改性尼龙6纤维的制备与性能研究

采用MAH-g-PE与增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)对尼龙6进行改性制得了改性尼龙6纤维(MPA),研究了MAH-g-PE和DOP用量对MPA流变性能、热性能、热延伸及比强力性能的影响.结果表明:MPA样品流动性随着DOP含量的增加而增强,说明增塑剂对于尼龙6的增塑效果比较明显.DSC分析表明,MAH-g-PE的加入...     

生物质石墨烯改性聚酰胺6母粒及纤维的制备和性能

介绍了一种生物质石墨烯改性聚酰胺6母粒(GE/PA6母粒)的制备方法,即采用生物质石墨烯粉体、助剂与PA6粉体混合,经过双螺杆挤出机熔融挤出、造粒、干燥,制备得到GE/PA6母粒。该母粒含水率为5×10~(-5),热稳定性得到提高,过滤压力值(FPV)稳定。通过扫描电镜观察生物质石墨烯均匀分散在PA6中,达到纺丝要求。使用该GE/PA6母粒制备的改性锦纶6具有优越的抗菌性,其对金黄色葡萄球菌的抑菌率达到90%,对大肠埃希菌的抑菌率达到85%,对白念珠菌的抑菌率达到82%;同时也具有优异的远红外功能,其远红外发射率为0.88,远红外辐照温升达到2.3℃。     

不同膨胀体积改性膨胀石墨及其填充PA66性能

采用化学氧化法制备了不同膨胀体积的膨胀石墨(EG),通过聚丙烯酸酯对不同膨胀体积的EG进行包覆改性,利用改性后的EG制备改性EG/聚酰胺66(PA66)复合材料,研究了不同膨胀体积的改性EG对复合材料力学性能和导热性能的影响。结果表明,EG经丙烯酸酯改性后,EG的表面粗糙度和活性基团明显增加;复合材料弹性模量和弯曲强度均随改性EG膨胀体积的增加而增加,与未膨胀石墨相比,分别提升了36.1%、25.8%;拉伸强度、断裂伸长率和热导率随膨胀体积的增加呈先增加后减小的趋势。拉伸强度在EG膨胀体积为40 mL/g时达到最大值,为75.6 MPa;热导率在膨胀体积为20 mL/g时最佳,为2.56 W/(m·k),与未膨胀石墨相比,拉伸强度和热导率分别提升了33.3%和30.1%。     

Mechanical properties,morphology, and flame retardance of glass fiber-reinforced polyamide-toughened novolac-type phenolic resin

The mechanical properties (tensile, flexural modulus, and impact strength) and the flame retardance of glass fiber-reinforced novolac-type phenolic resin modified with polyamide (PA-6, PA-66) were investigated. Results show that polyamide improves the mechanical properties of composites, especially for the impact strength up to 1.5-fold which shows a maximum value at 7 wt % of polyamide content. The interface between the matrix and glass fiber is increased due to the hydrogen-bonding function present in the polyamide chain. This modified phenolic composite shows excellent flame retardance, that is, UL-94, V-0, and LOI is higher than 55. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 73: 881–887, 1999     

有机硅改性环氧树脂及其室温固化的性能研究

采用二苯基硅二醇(DSPD)改性双酚A型环氧树脂(E-51)制备了有机硅改性的环氧树脂,采用硫脲改性聚酰胺650制备了室温快速固化的环氧固化剂。合成产物通过红外进行表征,用盐酸-丙酮法测定改性环氧树脂的环氧值,通过指干时间确定聚酰胺650和改性聚酰胺650与E-51的较优配比。通过差示扫描量热分析法(DSC)和热重分析法(TG)表征改性环氧树脂固化物的耐热性,通过拉伸性能和扫描电镜测试(SEM)表征改性环氧树脂固化物的韧性。实验结果表明,环氧树脂经改性后,其玻璃化温度升高了27℃,与聚酰胺650固化后,固化产物的起始热分解温度明显增加,失重50%的分解温度升高了180℃,固化物的断裂伸长率增加了3.41%,断裂面呈现明显韧性断裂特征。     

改性三氧化二锑协效二乙基次磷酸铝阻燃PA6研究

采用硅烷偶联剂（KH560）对三氧化二锑（Sb₂O₃）进行表面改性处理,并将其协效二乙基次磷酸铝（ADP）应用于聚酰胺6（PA6）阻燃研究。采用傅里叶变换红外光谱和热失重分析对改性Sb₂O₃进行表征,运用垂直燃烧、氧指数、锥形量热仪、热分析以及扫描电子显微镜和拉曼光谱等对阻燃PA6进行了阻燃性能及机理分析。结果表明,改性 Sb₂O₃与Sb₂O₃相比,与ADP具有更好的协同阻燃效应,其作用机制主要是在气相发挥阻燃作用;当ADP含量为8 %,改性Sb₂O₃含量为2 %时,阻燃PA6复合材料的UL 94等级达到V?0级,极限氧指数达到33.8 %。     

水滑石对MCA阻燃PA6性能的影响

研究了水滑石对三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)阻燃聚酰胺(PA6)的力学性能、热稳定性和阻燃性能的影响,讨论了水滑石在MCA阻燃PA6热分解历程和燃烧过程所发挥的作用。结果表明,随着水滑石用量从0%增加到15%,MCA阻燃PA6复合材料的拉伸强度从73 MPa下降到65 MPa,降幅约11%,冲击强度从40 J/m下降到34 J/m,降幅为15%。随着水滑石用量增加,MCA阻燃PA6的复合材料的热稳定性能下降,但材料的防火性能得到提高,另外,随着水滑石用量从0%增加到15%,M CA阻燃PA6的极限氧指数从32%升高到36%。