荧光分子开关的研究进展

荧光分子开关是超分子化学领域的研究热点之一,本文根据开关动作完成的方式对近年来研究的各类荧光分子开关进行了简要的归类总结,并介绍了一些具有特殊功能的荧光分子开关器件．     

芳香化合物三氟甲基化研究进展

三氟甲基芳香化合物在医药、农药和有机材料等领域有着广泛的应用。向芳香分子中引入三氟甲基的方法已成为当前研究的热点。本文从亲电三氟甲基化、亲核三氟甲基化和自由基三氟甲基化3个方向总结了近年在芳香化合物三氟甲基化研究方面取得的重大进展。     

识别中性分子客体荧光传感和开关的研究进展

分子识别是超分子化学的核心概念，而荧光开关PET(photo-induced electron transfer)体系又是分子识别中的重要组成部分，是超分子化学和光物理学科相结合的成就。本文总结了近年来对中性客体分子的荧光传感和开关的研究进展。     

双发射EY@MIL-100(Sc)荧光传感器的制备及对硝基芳香化合物的检测性能研究

通过溶剂热法合成了均苯三甲酸钪配位聚合物[MIL-100(Sc)],并将染料曙红Y负载框架物成功构筑荧光传感器EY@MIL-100(Sc)。采用PXRD、红外表征了产物结构,研究了EY@MIL-100(Sc)的荧光性质,并识别检测水中硝基芳香化合物。结果表明：EY@MIL-100(Sc)对4-硝基苯酚(4-NP)的检测表现出高灵敏度和选择性,K_SV为2.78×10⁴L/mol,检测限为0.42μmol/L,且有良好的可回收性能。EY@MIL-100(Sc)荧光识别硝基芳香化合物的机理归属于光诱导电子转移和共振能量转移共同作用。     

基于分子内能量传递的双二芳烯光控荧光开关

具有良好光致变色性质的双二芳烯DDTE-1、DDTE-2和DDTE-3分子在紫外光下的光异构化会引起有效的分子内能量传递,使它们的荧光被淬灭从而构成高效的光控荧光开关。荧光开关的工作效率和响应水平取决于其闭环态二芳烯(DTE)单元和发荧光的桥基之间能量的匹配程度,而激发态桥基的能量被其上的取代基所调制。基于双二芳烯C—O异构体的特殊性质,讨论了分子内能量传递的过程。     

10种芳香化合物的分离及紫外和荧光光谱研究

采用反相高效液相色谱梯度洗脱,在SinoChrom ODS-BP型色谱柱(4.6 mm×200 mm,5μm)上,实现了包括5种荧光衍生试剂母体分子(咔唑、1,2-苯并-3,4-二氢咔唑、吖啶酮、2-苯基-1-氢-菲[9,10-d]咪唑、吡唑并[3,4-b]-7-甲基喹啉)在内的10种含氮芳香化合物的基线分离。通过测定每种物质的紫外吸收曲线,得到了它们的最大紫外吸收波长和摩尔吸光系数(ε),并探讨了分子结构、摩尔吸光系数(ε)和灵敏度之间的关系。扫描了它们的荧光激发和发射光谱,得出了它们的最大激发波长和发射波长。     

一种混配体锌超分子化合物的合成及绿色荧光

溶剂热条件下,以5-氨基间苯二甲酸(5-aminoisophthalic acid,H2aip)、 六水合硝酸锌和4-甲基吡啶(4-mp)为主要原料,制备了一种新颖的金属-有机超分子化合物{[Zn(aip)(4-mp)](H2O)}n.化合物通过单晶X-射线衍射、红外光谱、热重等进行了表征.配体与金属离子形成3,3-链...     

识别金属离子客体的荧光传感开关的研究进展

分子识别是超分子化学的核心概念,荧光开关PET（photoinduced electron transfer)体系又是分子识别中的重要组成部分,是超分子化学与光化学学科相结合的成就,荧光开关作为一种全新的客体识别和分析手段,由于其独特的应用价值,近10年来正以惊人的速度在向前发展。     

组分结构弯曲对有机超分子固体荧光性能的影响

溶剂热条件下,以半刚性的三元羧酸H3BTTB{4,4′,4″-[benzene-1,3,5-triyl-tris(oxy)]tribenzoic acid}和富电子的bpeb[1,4-bis((E)-2-(4-pyridyl)ethenyl)benzene]为主要原料,制备了一种新的双组份有机超分子化合物[(H2BTT...     

一类新型分子内电荷转移荧光体—苯甲酰苯胺衍生物

评述了苯甲酰苯胺及其衍生物的发光行为和电荷转移/质子转移光物理模型的研究进展，并展望了该类新型分子内电荷转移荧光体在化学及生物分子识别与传感中的潜在应用前景。     

三元若丹明激光染料荧光寿命研究

利用单光子计数技术测试了新型三元若丹明激光染料在不同溶剂中的荧光寿命、荧光光谱及其寿命的实验数据 .实验表明 ,所研究的三元若丹明染料存在着有效的分子内能量传递过程 ,这些过程使得激光染料的荧光量子效率及光稳定性明显改善 .     

两种不同光谱类型的R-藻红蛋白的荧光性质研究

红藻中的R-藻红蛋白(R-PE)依照其吸收光谱可分为两种不同的光谱类型,即“双峰型”和“三峰型”.本文通过对不同pH条件下的R-PE的荧光光谱及荧光寿命的研究,发现“三峰型”R-PE的pH稳定范围较“双峰型”R-PE大.在R-PE浓度对荧光光谱的影响实验中,随着蛋白浓度的增加,荧光峰位置逐渐红移。荧光寿命逐渐增大,荧光强度先行增加而后减弱.用碘离子对其荧光进行猝灭,随着碘离子浓度的增大,荧光强度逐渐降低,荧光寿命逐渐缩短,并服从Stem-Volmer规则.     

X-射线荧光光谱法测定催化剂中硫含量

采用X－射线荧光光谱中的基本参数法测定催化剂中硫元素含量，测量结果与化学分析法一致，此方法相对标准偏差小于7％，平均回收率为96％，检出限为0．01％，本方法简单，测定快速，测量结构准确。     

苯,萘,蒽及其衍生物的荧光光谱及激发态性能的计算研究

根据Franck-Condon原理,用PPP-SC(β,γ)-CI方法在IBM-PC微机上,对苯、萘、蒽的衍生物的荧光性质以及基态和第一激发单重态在键级、偶极矩、π电子总能量上的差异进行了研究。发现最大荧光波数V~(F.L.)与荧光辐射能△F~(V.L.)、荧光量子产率φ与基态、第一激发单重态间的π电子能量差(E_g~π—E_e~π)存在着以下的关系:上述F.L.表示荧光,g表示基态,e表示激发态。由此得出的理论计算值与实验值有着良好的一致性。     

溶剂对三苯二噁嗪化合物荧光性能的影响

本文测试了两个三苯二(口恶)嗪化合物在18种溶剂中的电子吸收光谱和荧光发射光谱。计算了这些化合物的荧光量子产率。发现化合物的荧光光谱的ν_(max)~F与溶剂的(n~2—1)/(2n~2+1)和E_T(30)以及化合物的荧光光谱的Stokes位移△ν_s与溶剂的E_T(30)均存在着良好的线性关系。醇类溶剂与溶质间的氢键作用以及含卤素溶剂的“外部重原子效应”导致     

Synthesis and properties of tetrathiafulvalene-porphyrin assemblies

Two donor-σ-acceptor molecular systems incorporating tetrathiafulvalene (TTF) and tetraphenylporphyrin (TPP) units, TTF-TPP (dyad 1) and TTF-TPP-TTF (triad 2), were synthesized. Both dyad 1 and triad 2 and their synthetic intermediates have been characterized by ¹H nuclear magnetic resonance (¹H NMR) and mass spectrography (MS). Their ultraviolet and visible spectroscopy (UV-Vis) and cyclic voltammetry (CV) showed negligible intramolecular charge transfer interaction in their ground states. Their fluorescence intensity was strongly quenched compared with TPP, which implied the photoinduced electron transfer occurred from the TTF unit to the TPP unit in the excited state. On the other hand, their fluorescence intensity could be modulated by sequential oxidation of the TTF unit using chemical methods, which exhibited their potential application in fluorescence molecular switch.     

高硅氧发光玻璃的制备及其荧光性能

石英玻璃具有低膨胀、耐热冲击、高机械强度和高化学隐定性等优点,是稀土和过渡金属发光离子掺杂的优选的基质材料。但发光离子在石英玻璃中容易自发形成团簇,产生浓度淬灭效应,介绍一种用二氧化硅质量分数超过95%的纳米微孔玻璃来抑制发光离子团簇的自发形成的新方法,以制备高发光强度的石英破璃和激光玻璃。该方法是将发光离子浸入微孔玻璃中并在适当气氛中烧结,目前已经制得多种颜色、量子效率接近于1的强发光玻璃,真空紫外光激发发光玻璃,高铒离子掺杂的高硅氧玻璃,还获得了新颖的低膨胀、耐高温的掺钕高硅氧激光玻璃和掺铋红外宽带发光玻璃用这种方法还容易进行多种发光活性离子掺杂,实现不同离子间的能量转换,提高发光强度和改变激发光的波长范围。这种新方法有望扩大石英发光玻璃的应用范围。     

稳态荧光探针研究支链烷基苯磺酸钠的聚集行为

以芘为荧光探针、二苯酮为猝灭剂，用稳态荧光探针法测定了合成的4种带干扰基(磺酸基邻位的短链烷基)的支链烷基苯磺酸钠的临界胶团浓度、合适猝灭剂浓度下的胶团聚集数以及在不同浓度氯化钠水溶液中的胶团聚集数．结果表明，支链烷基苯磺酸钠分子中长链烷基碳数增加，临界胶团浓度大幅度降低，胶团聚集数减小；分子中短链烷基碳数增加，临界胶团浓度降低幅度小，胶团聚集数增大；胶团聚集数随氯化钠浓度增大而增大．     

重金属氧化物对Er3+掺杂锗碲酸盐玻璃荧光性能的影响

在980nm激光二极管的抽运下,对稀土Er^3 掺杂锗碲玻璃的荧光性能进行了研究。结果表明：当Bi2O3取代PbO后,玻璃的最大吸收截面和最大发射截面保持不变,而1．53μm荧光带宽略微增大。玻璃的Raman散射光谱显示：这种玻璃的网络局域结构发生了变化。Er^3 周围局域晶体场的不均匀分布引起了荧光带宽和发射截面带宽的略微增大。     

光学碱度与铋离子掺杂锗酸盐玻璃近红外发光性质之间的关系

制备了铋离子掺杂的碱金属和碱土金属锗酸盐玻璃,并研究了玻璃光学碱度与铋离子近红外发光性质之间的关系。结果表明:铋离子的宽带近红外发光的强度、峰位以及荧光半高宽可以通过锗酸盐玻璃的光学碱度进行调控:随着玻璃光学碱度的增加,红外发光强度下降,半高宽增大,同时发光峰红移;玻璃中Bi~(3+)/Bi~(2+)的摩尔比变化趋势与Duffy光学碱度理论相符。而铋离子近红外发光强度与光学碱度的依存关系表明,近红外宽带发光可能源于低价态铋离子。