Cu（Ⅱ）催化氧化乙炔合成线型碳

本文对醋酸铜催化乙炔氧化缩聚合成线型碳进行了研究，并与ＣｕＣｌ催化法比较研究表明，催化过程中实际上是Ｃｕ（Ⅱ）起作用，同时Ｃｕ（Ⅰ）具端基稳定化作用。探讨了该合成法的最佳条件。     

Cu-催化的不对称串联反应研究取得重要进展

含有多个连续手性中心的结构单元常见于各类天然产物和手性药物中,其合成一直是有机合成化学最具挑战的课题之一。在非环状的结构单元中高选择性地构造三个以上这样的连续多手性中心,其挑战性更大。发展高效的不对称催化方法是制备这类化合物的有效方法之一。     

兰州化物所高效不对称氢化反应研究取得新进展

发展实用而高效的手性催化剂用于不对称有机反应是有机合成化学的研究热点之一。通常,刚性的手性配体可在金属中心周围构筑特殊的手性立体微环境,以有效控制反应物分子的空间取向和反应进程,使其发挥特异的对映选择性和活性。目前,用于芳香酮不对称氢化反应的催化剂大多为手性双胺双膦钌配合物,而经济型非手性膦结合手性双     

壳聚糖金属配位控制氧化降解及反应动力学研究——（Ⅱ）反应动力学

将壳聚糖转化为壳聚糖金属配合物，配位键的形成使得壳聚糖分子链上产生有利于分子链断裂的弱势结构。假定配合物中金属离子在壳聚糖高分子链上均匀分布，金属离子与壳聚糖糖元的摩尔比为1：N，从而将壳聚糖配合物分子看作单体为N个糖元和1个金属离子组成的结合高分子。假定金属离子引入所产生的各弱点性质相同，结合高分子降解应符合无规降解的原理，运用无规降解的动力学方程处理该高分子，其结果吻合性好。对反应速率常数的研究进一步证实壳聚糖铜配合物不仅分子结构有利于壳聚糖降解，其对H2O2分解还存在催化作用，而壳聚糖锰配合物仅在分子结构上有利于壳聚糖降解，不能催化H2O2分解。     

含芴稀土配合物催化MMA聚合活性研究(英文)

合成了2个含吡啶亚甲基修饰芴配体的二价稀土金属有机配合物[η5∶η1-(C5H4NCH2C13H8)]2LnⅡ[Ln=Yb(1),Eu(2)],发现其对甲基丙烯酸甲酯聚合具有高的催化活性。研究了配合物1,2作为单一组分催化剂催化甲基丙烯酸甲酯聚合的性能,结果表明,温度、溶剂、催化剂和单体的物质的量比对催化剂的活性、聚合物分子量的分布及规整度有明显影响。     

卟啉与铜Cu（II）卟啉配合物LB膜的制备及性质研究

合成了5-（间羟基苯基）-10,15,20-三对氯苯基卟啉（5-（m-hydroxyphenyl）-10,15,20—tir（P—chlorohenyl）porphyrin,m-OH—TCP）及铜卟啉配合物（m-0H—TCP—Cu（Ⅱ））,并系统地研究了其在气／液界面上的成膜性能。利用UV--vis分光光度计,原子力显微镜等方法对其膜的表面形貌及金属离子Cu（Ⅱ）对卟啉环在LB膜中的排列取向及相互作用的影响进行了详细研究。实验结果表明：在制备的单层膜中,当亚相为超纯水时,m-OH—TCP分子中卟啉环面与水平面倾角约为14．5°;当改变亚相环境时（亚相为Cu（Ⅱ）离子浓度为5×10^ -4 mol／L的水溶液）,m-OH—TCP分子中卟啉环面与水平面倾角约为51．9°;而对于合成的铜卟啉配合物（亚相条件为超纯水）,m-OH—TCP～Cu（Ⅱ）分子中卟啉环面与水平面倾角约为33．2°;证明在亚相中引入Cu（Ⅱ）,可以有效的诱导卟啉环取向,亚相中Cu（Ⅱ）的诱导机理可能是通过Cu（Ⅱ）与卟啉环面空腔形成的氢键作用,而非配位作用。这为卟啉衍生物功能纳米材料性质LB膜研究提供了理论和实验依据。     

氧气催化氧化四氟丙醇制备四氟丙酸(钠)工艺研究

采用一种新的氧化体系催化氧化四氟丙醇制备四氟丙酸(钠),并运用minitab软件对合成过程的各影响因素进行了优化分析,确定了最佳合成条件:四氟丙醇在0.005mol/L的邻菲罗啉铜配合物的异丁醇溶液中在氢氧化钠存在下于50℃、0.5MPa下氧气氧化5h,四氟丙酸总收率可达73.1%。     

改性PAN纳米纤维铁配合物的制备及其催化降解染料性能的比较研究

分别以聚丙烯腈(PAN)纳米纤维和普通PAN纤维为原料,经偕胺肟改性和Fe3+配位反应制备了两种改性PAN纤维铁配合物。考察和比较了偕胺肟改性和Fe3+配位反应中两种纤维的腈基转化率及其配合物中铁含量的变化。然后在表征的基础上分别将两种改性PAN纤维铁配合物作为非均相Fenton反应催化剂应用于偶氮染料活性红195的氧化降解反应中,研究了两者在暗态和可见光辐射条件下的催化降解性能。结果表明,PAN纳米纤维比普通PAN纤维更容易发生偕胺肟改性和Fe3+配位反应。PAN纳米纤维铁配合物对可见光吸收性能略低于普通PAN纤维铁配合物。在染料的氧化降解反应中,PAN纳米纤维铁配合物具有更好的催化活性和稳定性,尤其在暗态时表现得更为突出。     

新型线性三核锰（Ⅱ）配合物的最小及最佳纳米颗粒结构表征及计算

从新型线性三核锰（Ⅱ）配合物的晶体结构入手，对配合物的最小纳米颗粒提出假设，并通过配合物不同粒径尺度的晶胞数、原子数及表面原子数占总原子数的比例进行计算分析，探讨其相关规律，确定其最佳纳米尺度为100nm，为纳米颗粒的制备提供一定理论依据。     

含半不稳定边臂配体的钛配合物催化丙交酯聚合

聚乳酸类材料作为可生物降解性材料具有广阔的应用前景。设计、合成了6种含半不稳定边臂的希夫碱配体L1—L6,并与钛酸四异丙酯络合合成相应的6种配合物C1—C6,配合物的结构和化学组成经元素分析、红外测试确定。将其作为催化剂催化丙交酯开环聚合,以催化剂C1为考察对象,系统研究了催化剂用量、温度、时间对聚合反应的影响,发现当单体与催化剂配比为2 000,温度为160℃,反应24h时,聚合产率最高,达90.35%,聚合物分子量达8.41×104。在上述优化条件下,比较了催化剂C1—C6的活性,结果表明催化剂活性按以下顺序递减:C6C4C3C1C2C5,同时,催化剂中心金属钛原子周围位阻相对稍小,配体中含配位能力较弱的半不稳定O边臂均有利于提高催化剂的活性。     

稀土铽配合物Tb（4-ClBA）3·2H2O变温荧光性能研究

利用高温附件和荧光光谱研究了稀土铽配合物Tb(4-ClBA)3.2H2O的变温荧光性能。温度变化范围是50～300℃。结果表明,该配合物随着温度的升高荧光发射强度总体趋势逐渐下降,随着温度下降,荧光强度逐渐增加。该配合物经过6次升温-降温循环测定,其荧光发射强度总体上依然保持稳定的下降-增加趋势。对比其它类型稀土配合物,Tb(4-ClBA)3.2H2O具有热稳定性良好,可在50～300℃循环使用的特点。这为高灵敏度荧光-温度传感器的应用提供了新型的材料。