光交联透明质酸水凝胶的制备及性能

采用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)对透明质酸(HA)进行化学改性,然后在紫外辐射下交联成水凝胶。随着GMA与HA物质的量比的增加(分别为10、20和50),HA分子链上的GMA取代度分别为2.8%、16.9%和45.2%,由此制得的水凝胶其交联点间平均分子质量分别为9.33×105g/mol、7.95×105g/mol、6.54×105g/mol;水凝胶的内部孔径逐渐变小;水凝胶的存储模量(G′)分别为70 Pa、101 Pa和160Pa,损耗模量(G″)分别为6.6 Pa、7.8 Pa和12.6 Pa;水凝胶的降解失重速率逐渐减慢,在120h时的失重百分率分别为63%、39.4%和30.8%。结果表明,GMA与HA物质的量比的增加有利于水凝胶交联密度的提高,力学性能的增强和降解速率的降低。     

紫外光聚合法制备PVA-SbQ/透明质酸凝胶及其性能研究

将透明质酸(HA)溶液和聚乙烯醇-苯乙烯基吡啶盐缩合物(PVA-SbQ)溶液混合后,通过紫外光聚合法制备光交联PVA-SbQ/透明质酸凝胶。用FT-IR和SEM对凝胶的结构进行了表征,红外结果表明,PVA-SbQ/透明质酸凝胶在紫外光照下发生交联反应,SEM结果表明,凝胶有多孔结构,并且随着PVA-SbQ含量的增加,孔径逐渐减小。研究了不同光照时间下凝胶的粘度、溶胀曲线,表明m(HA)∶m(PVA-SbQ)=1∶3的溶液在光照时间为450s时开始由稀凝胶转变为固态凝胶,凝胶的表观粘度和溶胀率达到最大。不同光照时间下载药凝胶的释药行为,表明凝胶可以通过控制光照时间实现对药物的控制释放。     

交联透明质酸的降解及其释药性能

用己二酸二酰肼（ADH）对透明质酸（HA）进行化学修饰，制备交联透明质酸（HA-ADH）薄膜。粘度法测试表明HA-ADH是一种可降解的生物材料，并且与HA相比，HA．ADH的降解速率减慢。在此基础上，研究了以疏水性的替硝唑（TDZ）和亲水性的头孢唑啉钠（CEZ）为模拟药物的HA-ADH药物载体薄膜的释药性能。紫外-可见（UV-Vis）吸收光谱检测表明，HA-ADH是一种疏水性药物TDZ的优良缓释制荆，这是由于TDZ的疏水性和HA-ADH薄膜的缓慢溶胀和降解性能的结合而得到的，药物的释放主要受扩散机制控制。     

交联透明质酸凝胶薄膜的制备及性能研究

用三偏磷酸钠(STMP)对透明质酸(HA)进行交联,制备出HA-STMP凝胶薄膜,研究了不同交联程度HA-STMP薄膜的吸水保水性能和体外降解性能。研究结果表明,实验中控制STMP与HA的结构单元比在1/5以上都可以得到成膜性能良好的交联薄膜;HA-STMP交联薄膜可以吸附自身质量7～10倍的水分,且随着交联程度的提高,薄膜的吸水能力下降,保水性能提高;交联改性能改善HA的耐降解性能,使高聚物在体内的存留时间延长,且耐降解性能随交联程度的增加而提高。     

可交联超支化聚醚醚酮的热性能

通过差示扫描量热(DSC)和热重分析(TGA)研究了所合成的氟封端的超支化聚醚醚酮(HPDEEK-F)和苯乙炔封端的聚醚醚酮(HPDEEK-PEP)的热性能。结果表明,HPDEEK-F中甲基在氧气条件下可以交联,但交联程度低,HPDEEK-PEP主要是炔基的交联,自交联程度高,甲基交联被包埋,交联后Tg提高了115℃,与线型聚合物交联后的Tg相比提高得更多。HPDEEK-PEP经310℃热处理1 h后,5%、10%热失重温度分别由热处理前的437℃、480℃变为473℃和503℃,热稳定性增强,同时交联后耐溶剂性增强。     

基于交联透明质酸的微针制备及性能

新型水凝胶微针具有安全包裹多相药物、药物持续、可控释放等优点,在微针透皮给药领域极具应用潜力.文中重点研究了交联透明质酸微针贴片的优化工艺,并对微针贴片进行了性能评价.在碱性条件下使用1,4-丁二醇二缩水甘油醚(BDDE)为交联剂对透明质酸进行交联,利用微浇注法制备交联透明质酸微针(cHA-MN),并优化其工艺.对所制...     

水性室温交联聚丙烯酸酯乳液的流变性

以两种加料方法合成了含双丙酮丙烯酰胺(DAAM)功能单体的聚丙烯酸酯乳液,添加己二酰肼,获得单组分室温可固化乳液,并对两种乳液的流变性作了研究。研究发现,乳液的表观黏度(aη)、稠度系数(K)、零剪切黏度(0η)随DAAM含量的增加而增加,而流动指数(n)则减小;两段均预乳化法的aη、K、0η均大于仅一段预乳化法。     

基于杯吡咯及其衍生物的化学传感器研究进展

杯吡咯是近年来一类新兴的超分子主体化合物,由于其独特的结构和理化性质,使得杯吡咯及其衍生物在识别金属离子、阴离子和中性小分子方面应用广泛。通过引入不同基团、改变其空腔大小得到的主体可以与不同大小、不同性质的客体分子相匹配,可作为敏感材料应用于离子选择电极、离子敏感场效应管、压电晶体、离子光导膜等多种类型的化学传感器上,对各种阴离子和中性分子的识别和检测。     

硅桥联[1]二茂铁衍生物热开环聚合的研究进展

用热开环聚合法（ＲＯＰ）制备骨架结构中含过渡金属原子的聚合物是近年来兴起的新的合成方法,用该方法得到的聚合物分子量大,具有独特的电、光、磁特性,有明显的应用前景。本文对近几年来硅桥联「１」二茂铁衍生物热引发开环聚合研究进展作一综述。     

室温交联水性聚氨酯施胶增强剂的合成及增强机理

用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与聚四氢呋喃二醇(PTMG1000)和自制扩链剂N-[(1,1-二甲基-2-乙酰基)乙基]-β-二羟乙氨基丙酰胺(DDP)等,通过外加己二酸二酰肼(ADH)合成了室温交联型水性聚氨酯。通过衰减全反射傅里叶变换红外光谱(ATR-FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)和激光散射粒径仪对产物进行了表征,ATR-FT-IR分析证实了DDP的引入和乳液成膜时酮肼交联反应的发生,XPS分析证实了硅氧烷的引入,粒径分析显示随着DDP用量的增加,乳液的粒径逐渐变大且分布范围变宽。研究了n(ADH)∶n(DDP)和DDP含量对聚氨酯涂膜性能以及纸张施胶性能的影响,结果表明,在w(DDP)=3.46%,n(ADH)∶n(DDP)=1∶2时,聚氨酯涂膜的拉伸强度最大为24.658 MPa,环压指数最大为5.26 N.m2/g。扫描电镜显示聚氨酯乳液在纸张表面成膜性能优异。     

壳聚糖透明质酸复合水凝胶的制备及性能

用零长度的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC·HCl)和N-羟基丁二酰亚胺(NHS)作为偶联剂和稳定剂制备了壳聚糖基透明质酸复合水凝胶,探讨了溶液pH值对该类水凝胶溶胀性的影响。溶液的pH在4.0时,该类水凝胶的溶胀率最低,升高和降低溶液的pH,该类水凝胶的溶胀率均升高,文中还对水凝胶的降解率进行了研究,实验发现,交联后的水凝胶具有一定的稳定性。包埋在此水凝胶中的牛血清蛋白(BSA)释放随载药介质pH值的变化而显著不同,pH 7.4条件下载药的水凝胶释药率大于pH 1.2条件下的释药率。因此,具有pH敏感性的壳聚糖透明质酸复合水凝胶在药物运输领域具有潜在的应用。     

透明质酸水凝胶的制备与评价

透明质酸(HA)被广泛地用于生物医药领域。以1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)-碳化二亚胺/N-羟基丁二酰亚胺(EDC/NHS)催化HA与己二酸二酰肼(ADH)反应,制备化学交联的HA水凝胶。通过扫描电镜和红外光谱来测定HA与HA水凝胶的结构,测量HA水凝胶在模拟胃肠液中的溶胀率,并以牛血清白蛋白(BSA)为模型药物,初步探讨了HA水凝胶体系的释药行为。实验结果显示:HA水凝胶由酰胺键生成三维网络结构且网络孔径较大,具有较好的吸水性能。该水凝胶制备过程简单,反应迅速,条件温和,属酸敏突释释药体系。     

原子力显微镜对透明质酸分形结构的研究

利用原子力显微镜研究了浓度分别为0.01 mg/mL、0.1 mg/mL、1 mg/mL的透明质酸(HA)在云母上的自组装形貌,从中得出透明质酸在云母表面生长聚集形成树枝状分形结构是有浓度限制的结论,并对其生长聚集形成树枝状分形结构的作用机理和生长过程进行了研究。透明质酸的树枝状分形结构具有统计意义上的自相似性,属不规则分形结构,与计算机模拟的DLA模型相一致。研究透明质酸的分形结构为研究透明质酸各种存在状态与其生物功能之间的关系提供了有益的帮助。     

A 3D Magnetic Hyaluronic Acid Hydrogel for Magnetomechanical Neuromodulation of Primary Dorsal Root Ganglion Neurons

Neuromodulation tools are useful to decipher and modulate neural circuitries implicated in functions and diseases. Existing electrical and chemical tools cannot offer specific neural modulation while optogenetics has limitations for deep tissue interfaces, which might be overcome by miniaturized optoelectronic devices in the future. Here, a 3D magnetic hyaluronic hydrogel is described that offers noninvasive neuromodulation via magnetomechanical stimulation of primary dorsal root ganglion (DRG) neurons. The hydrogel shares similar biochemical and biophysical properties as the extracellular matrix of spinal cord, facilitating healthy growth of functional neurites and expression of excitatory and inhibitory ion channels. By testing with different neurotoxins, and micropillar substrate deflections with electrophysical recordings, it is found that acute magnetomechanical stimulation induces calcium influx in DRG neurons primarily via endogenous, mechanosensitive TRPV4 and PIEZO2 channels. Next, capitalizing on the receptor adaptation characteristic of DRG neurons, chronic magnetomechanical stimulation is performed and found that it reduces the expression of PIEZO2 channels, which can be useful for modulating pain where mechanosensitive channels are typically overexpressed. A general strategy is thus offered for neuroscientists and material scientists to fabricate 3D magnetic biomaterials tailored to different types of excitable cells for remote magnetomechanical modulation.     

Hyaluronic Acid‐Functionalized Electrospun Polyvinyl Alcohol/Polyethyleneimine Nanofibers for Cancer Cell Capture Applications

Capturing circulating tumor cells (CTCs) with sufficient sensitivity and specificity in vitro is of paramount importance for early cancer diagnosis. Here a facile approach to immobilizing hyaluronic acid (HA) onto electrospun polyvinyl alcohol/polyethyleneimine (PVA/PEI) nanofibers for capturing cancer cells overexpressing CD44 receptors is reported. In this study, electrospun PVA/PEI nanofibers were crosslinked using glutaraldehyde vapor, covalently conjugated with HA via N‐(3‐dimethy‐laminopropyl)‐N′‐ethylcarbodiimide/N‐hydroxysuccinimide coupling reaction, followed by neutralization of the remaining fiber surface PEI amines via acetylation. The formed nanofibers were characterized using different techniques. It is shown that the HA‐modified PVA/PEI nanofibers with a mean diameter of 459.7 nm possess a smooth and uniform fibrous morphology, similar to the PVA/PEI nanofibers without HA modification. The HA‐modified PVA/PEI nanofibers display good cytocompatibility and hemocompatibility as confirmed by cell viability, hemolysis, and anticoagulant assays. Importantly, with the modified HA, the nanofibers exhibit superior capability to capture CD44 receptor‐overexpressing cancer cells. The developed HA‐modified PVA/PEI nanofibers may hold a great promise to be applied for capturing CTCs for cancer diagnosis applications.     

用谷氨酸为交联剂制备玉米交联氧化淀粉胶黏剂及性能研究

目的 改善淀粉胶黏剂胶合强度低、耐水性差等缺点,通过对玉米淀粉(CS)进行改性,制备玉米交联氧化淀粉胶黏剂(CCOSA)。方法 以CS为主要原料,以生物质材料谷氨酸为交联剂,以过氧化氢为氧化剂,采用先交联后氧化的方法制备CCOSA。通过单因素试验确定制备玉米交联淀粉(CCS)和玉米交联氧化淀粉(CCOS)的最优条件,通过FT-IR对制备的CCS 和CCOS进行结构表征,并测定制备的CCOSA的基本理化性能、耐水时间和胶合强度。结果 得到了制备CCS的优化工艺条件,当CS的质量为20 g、谷氨酸的质量为1.0 g、pH为9、反应温度为55 ℃、反应时间为1.5 h时,制得的CCS的沉降积(0.55 mL)最小、交联度最大。得到了制备CCOS的优化工艺条件,在CCS的质量为20 g、FeSO4的用量为CCS质量的0.1%、质量分数为30%过氧化氢的用量(体积)为2 mL、反应温度为50 ℃、pH为3、反应时间为3 h时,制得的CCOS的羧基含量为0.184%,对CCS的氧化效果最好。通过FT-IR分析可知,CCS在1 157.22 cm⁻¹处出现了C—N伸缩振动吸收峰,CCOS在1 731.35 cm⁻¹处出现了C=O伸缩振动吸收峰,此吸收峰向高波数移动,而且此峰相对于1 653.25 cm⁻¹典型的淀粉衍生物C=O吸收峰的强度明显增强。在此条件下制得的CCOSA的胶合强度为6.15 MPa,比玉米交联淀粉胶黏剂(CCSA)、玉米氧化淀粉胶黏剂(COSA)和未改性玉米淀粉胶黏剂(CSA)的胶合强度分别提高了38.83%、107.07%、352.21%,并且CCOSA的耐水性得到明显提高。结论 FT-TR分析结果表明,采用先交联后氧化的方法成功制得了CCOS,制得的CCOSA的胶合强度和耐水性得到明显提高。     

Hyaluronic acid-coated,prodrug-based nanostructured lipid carriers for enhanced pancreatic cancer therapy

Abstract

Context: Gemcitabine (GEM) and Baicalein (BCL) are reported to have anti-tumor effects including pancreatic cancer. Hyaluronic acid (HA) can bind to over-expressed receptors in various kinds of cancer cells.

Objective: The aim of this study is to develop prodrugs containing HA, BCL and GEM, and construct nanomedicine incorporate GEM and BCL in the core and HA on the surface. This system could target the cancer cells and co-deliver the drugs.

Methods: GEM-stearic acid lipid prodrug (GEM-SA) and hyaluronic acid-amino acid-baicalein prodrug (HA-AA-BCL) were synthesized. Then, GEM and BCL prodrug-based targeted nanostructured lipid carriers (HA-GEM-BCL NLCs) were prepared by the nanoprecipitation technique. The in vitro cytotoxicity studies of the NLCs were evaluated on AsPC1 pancreatic cancer cell line. In vivo anti-tumor effects were observed on the murine-bearing pancreatic cancer model.

Results: HA-GEM-BCL NLCs were effective in entering pancreatic cancer cells over-expressing HA receptors, and showed cytotoxicity of tumor cells in vitro. In vivo study revealed significant tumor growth inhibition ability of HA-GEM-BCL NLCs in murine pancreatic cancer model.

Conclusion: It could be concluded that HA-GEM-BCL NLCs could be featured as promising co-delivery, tumor-targeted nanomedicine for the treatment of cancers.     

乙烯-乙烯醇基大分子型强化交联剂的合成与应用

通过酯化反应制备了乙烯-乙烯醇.丙烯酸(EVOH-AA)接枝型材料,并用红外光谱对接枝产物进行了袁征.凝胶抽提结果表明,由于乙烯基双键的引入,难于辐射交联的EVOH在较低的辐射剂量下就可以辐射交联.具备成为强化交联剂的可能.通过研究改性EVOH与聚乳酸共混物的辐射效应,发现聚乳酸进入交联网格,证明改性EV0H具有一定的...     

交联度对瓜尔胶-g-聚丙烯酸/腐植酸钠高吸水性树脂性能的影响

以天然瓜尔胶(GG),丙烯酸(AA)和腐植酸钠(SH)为原料,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,过硫酸铵(APS)为引发剂,采用水溶液聚合法制备了不同交联度的瓜尔胶接枝聚丙烯酸/腐植酸钠(GG-g-PAA/SH)高吸水性树脂。研究了交联度对树脂的表面形态、溶胀动力学、盐敏感度和反复溶胀性能的影响。扫描电镜(SEM)和溶胀性能测试结果表明,交联度的增加可以改善高吸水性树脂的均匀度,提高吸水速率,降低对盐的敏感度,以及改进树脂的反复溶胀性能。