超声波制备Ni-B非晶态合金催化剂应用于乙腈加氢制备乙胺

采用频率为20kHz,功率不同的超声波分别制备了一系列Ni-B非晶态合金催化剂,应用于乙腈催化加氢制备乙胺反应.与传统化学还原法制备的Ni-B非晶态合金相比,超声方法制备的催化剂显示出更高的催化活性.对该催化剂进行XRD、XPS、TEM、ICP等一系列表征,初步探讨了超声波对催化剂结构的影响,研究非晶态合金催化剂的表面结构、表面电子态和催化性能之间的关系.     

裂解汽油加氢催化剂的工业化应用

结合催化加氢反应原理,分别介绍了裂解汽油两段加氢所采用的催化体系的特点.针对目前国内使用的一段、二段加氢催化荆的几种工业化型号,对它们的特点分别做了比较.指出了催化剂的选择对裂解汽油加氢装置的重要意义.     

二烯选择加氢过程中Ni-B/Al2O3催化剂的研究

镍催化剂中引入元素B来改变活性组分Ni的结构和电子状态,提高催化剂在FCC轻汽油二烯烃选择加氢中的活性,对其制备条件和B含量的影响进行了考察,并用XRD、TPR等测试方法进行了表征.     

Ni/Al2O3-MO在裂解汽油加氢反应中的应用

以Al_2O_3-MO为载体制备了一种新型的裂解汽油一段加氢催化剂Ni/Al_2O_3-MO,考察了催化剂的活化温度、不同镍盐前驱体、还原温度以及不同金属含量对催化剂的活性及选择性的影响。与参比剂相比,Ni/ Al_2O_2-MO催化剂具有较高的活性和选择性,经1 500 h稳定性实验后,Ni/Al_2O_3-MO催化剂的双烯加氢率仍保持在90%左右。     

裂解汽油加氢装置反应系统工艺设计的改进

从裂解汽油加氢的过程及原理出发,分析了裂解汽油加氢装置中二段加氢反应器压降升高过快的原因,改进了一段加氢反应器的设计,稳定了一段加氢反应器出口的双烯值;在二段加氢反应器的设计上,采用了催化剂系统的尺寸梯度和活性梯度装填方式,有效解决了灰垢在催化剂床层上的沉积,并通过严格控制二段催化剂在硫化态下运行,保证了催化剂的选择性,防止了压降的过快升高。     

改性凹凸棒土负载Ni-B合金催化剂的制备及其顺酐选择加氢制γ-丁内酯反应研究

 以硫酸改性凹凸棒土为催化剂载体,利用化学还原法制备了一系列Ni-B/PAL-X非晶态合金催化剂,并作了XRD、TEM、XPS和BET表征;考察了催化剂制备和反应条件对顺酐选择加氢制γ-丁内酯反应的影响。实验结果表明：Ni-B/PAL-8催化剂上,当反应压力为3MPa、反应温度200℃、反应时间2h时,顺酐的转化率达到了100%,γ-丁内酯的收率达到了97.1%;经过硫酸改性后的凹凸棒土载体的棒状,针状结构以及其较高的比表面积是Ni-B/PAL-8催化剂顺酐选择加氢制γ-丁内酯高活性的主要因素。     

Ce-修饰Ni-B非晶态合金催化糠醛选择性加氢制糠醇

采用化学还原法制备了Ce修饰的Ni-B非晶态合金(Ni-Ce-B),该催化剂在糠醛(FFR)液相加氢反应中对糠醇(FFA)的选择性为100%,主要归因于其独特的非晶态合金结构以及Ni与B之间的相互电子作用.随着Ce修饰量的增加,Ni-Ce-B的催化活性先增加后降低,最佳Ce修饰量为1.28%.XPS显示,修饰剂Ce主要以Ce2O3形式存在,一方面Ce2O3可作为载体,使活性位Ni的分散度增加;另一方面,Ce2O3可作为Lewis酸位,能够加强对FFR分子中的C=O基的吸附并使其极化,导致催化活性增加.Ce修饰量过高(大于1.28%)导致催化活性下降,主要归因于表面活性位Ni被Ce2O3覆盖.     

LY-9801裂解汽油一段加氢催化剂的应用

介绍了LY－9801裂解汽油一段加氢催化剂在茂名化乙烯工业公司加氢装置的应用装置，经过6520h试运行表明，LY－9801一段加氢催化剂各项分析指标合格，完全满足C5－C8组分工况的使用要求。     

裂解汽油加氢反应工艺和反应器的开发研究

以裂解汽油加氢反应工艺和反应器的开发为主题,深入分析比较了国内外各种裂解汽油加氢工艺特别是反应工艺与流程。针对燕化公司裂解汽油加氢装置改造,决定采用一段低压加氢二段高压加氢的反应工艺流程,并且采用国产催化剂,这样两台加氢反应器均可利旧,无需重新从国外引进氢气压缩机,从而节省了大量的投资。     

乙炔在磁稳定床中的选择性加氢研究

 制备了一种磁性Pd/Al₂O₃催化剂，采用磁稳定床考察了活性组分负载量、反应条件及CO浓度对乙炔加氢反应性能的影响。结果表明，当反应温度80℃、反应压力1.5MPa、空速9000h－1、磁场强度（H）25kA/m时，乙炔转化率为100％，乙烯选择性可达81％，具有优良的乙炔加氢活性和乙烯选择性，优于相同反应条件下的进口催化剂；250h稳定性实验结果表明，磁性Pd/Al2O3催化剂具有良好的初活性和乙烯选择性，催化剂性能稳定。     

稀土La改性NiO/Al2O3重整生成油加氢催化剂的研究

以氢氧化铝干胶为原料,采用等体积浸渍法制备La改性NiO/Al₂O₃催化剂,以溴指数为3 836 mgBr/（100 g）的重整生成油为原料,在10 mL固定床微反装置上考察了La₂O₃引入顺序以及La₂O₃负载量对NiO/Al2O3催化剂选择性加氢脱烯烃性能的影响。结果表明：在反应压力1.0 MPa、体积空速8 h^-1、氢油体积比25的条件下,先La后Ni方式制备的La₂O₃负载量为1.0%的催化剂具有良好的烯烃加氢选择性,芳烃损失小于1.0%,溴指数低于200 mgBr/（100 g）。     

双金属Pd/Al2O3催化剂液相选择性加氢工艺研究

通过双金属Pd/Al2O3催化剂在裂解汽油选择性加氢过程中的工艺性能研究,讨论了该催化剂在液相选择性加氢过程中原料油性质、反应器入口温度以及液相总空速等在反应中的影响,得出了该催化剂基本的优化工艺条件,同时对该催化剂在反应中的双烯加氢率和绝热温升数学模型进行探讨,得到的结果与实验能很好地吻合。     

非均匀分布Pd/Al2O3催化剂活性组分Pd的迁移及其对加氢性能的影响

 研究了具有壳层结构的负载型Pd/Al₂O₃催化剂在裂解汽油选择性加氢过程中活性组分Pd的迁移现象.测定了生产装置所用新鲜催化剂和再生催化剂的比表面积、孔容和其中活性组分Pd含量,采用TEM和SEM-EDS方法表征了Pd的分散性.结果表明, 在裂解汽油选择性加氢的工艺过程中, 具有壳层结构的负载型Pd/Al₂O₃催化剂的永久性失活和选择性改变的主要原因之一是活性组分Pd的迁移. Pd迁移的基本原因是其在催化剂颗粒中的不均匀分布, 助金属组分可以限制Pd的迁移, 从而改善催化剂的性能.     

裂解汽油加氢脱硫脱烯烃的本征动力学

采用微型等温积分反应器，在2．4～4．0MPa，220～400℃，氢／裂解汽油摩尔比为1．8～3．5，裂解汽油中噻吩、单甲基噻吩、双甲基噻吩、环戊烯、卜己烯和苯乙烯的质量分数分别为260～580μg／g、300～650μg／g、200～320μg／g、1．7％～4．0％、0．25％～1．5％和0．7％～4．0％的条件下，系统地研究了裂解汽油在国产Co-Mo／Al2O3催化剂上加氢脱硫和单烯烃催化加氢饱和的本征动力学特性。根据幂函数型速率方程，以Simplex～Powell复合优化法和Merson迭代法对动力学实验数据进行搜索、选优，建立了与实验数据相符的裂解汽油加氢脱硫脱烯烃的本征动力学模型。其中，噻吩、单甲基噻吩、双甲基噻吩、环戊烯、1-己烯和苯乙烯的反应级数分别为0．73、0．83、0．87、0．724、0．764和0．775，对应的加氢反应活化能依次为71855、75955、64855、64845、59845和65545J／mol。     

缠绕管式换热器在裂解汽油加氢装置的应用

缠绕管式换热器做为一种新型高传热系数的换热器,近年来已广泛应用于工业领域.文章介绍了缠绕管式换热器在某炼化分公司裂解汽油加氢装置中的应用情况,并对运行过程中发现的优点和缺点进行了分析.投用后,装置进一步实现了节能环保,使得二段加氢反应流程更加简捷,每年可节约运行成本189万元,经济效益显著.     

纳米Pd/Al2O3催化剂的表征及其选择性加氢反应性能

 采用氢电弧等离子体法制备的纳米钯粉制备了纳米Pd/Al2O3催化剂，采用X射线粉末衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）、X光电子能谱（XPS）和程序升温还原（TPR）等物理化学手段对其进行了表征，并在裂解汽油一段加氢反应中考察了其催化活性和选择性。结果表明，纳米Pd/Al2O3催化剂表面的Pd原子排列有序，表面呈蜂窝状，其载体的内部没有Pd元素，而浸渍法所得的Pd/Al2O3催化剂载体内部有Pd元素；纳米Pd/Al2O3的Pd3d5/2结合能比壳型Pd/Al2O3的Pd3d5/2结合能高；前者XRD谱图中未发现Pd和PdO的特征峰。两种样品的程序升温还原研究表明纳米Pd和载体Al2O3发生了强相互作用。在裂解汽油一段加氢选择性反应中，纳米Pd/Al2O3催化剂显示出较高的催化活性和优异的选择加氢性能。     

选择性加氢催化剂评价方法的建立

介绍建立一套小型连续流动等温床反应评价装置及对选择性加氢催化剂性能进行筛选的评价方法。通过对影响催化剂性能的诸因素,如催化剂颗粒尺寸、催化剂的还原条件、抑制催化剂初活性的钝化方法等方面的考察,得到令人满意的结果。试验表明,数据重复性和再现性好,装置及评价方法稳定可靠。该装置流程简单、操作方便、适宜于各种加氢反应     

操作条件对催化裂化汽油催化精馏选择性加氢脱二烯过程的影响

采用选择性加氢/硫醚化NiMo/Al2O3催化剂,在催化精馏实验装置上考察了氢油体积比、体积空速、反应压力和回流比对催化裂化汽油催化精馏选择性加氢脱二烯过程塔顶轻馏分性质的影响。实验结果表明：较为适宜的操作条件为压力0.70 MPa左右、反应段温度140 ℃左右、回流比2、体积空速3 h－1、氢油体积比10;在此条件下,塔顶轻馏分的总硫质量分数小于20 μg/g、硫醇硫质量分数小于2 μg/g,二烯脱除率大于60%。     

磁稳定床中镍基非晶态合金汽油吸附脱硫性能研究

 将SRNA-4镍基非晶态合金吸附剂与磁稳定床（MSB）相结合，考察了吸附温度、压力、体积空速（LHSV）和磁场强度（Hext）等操作条件对其脱硫性能的影响，并探讨了吸附剂的再生问题。结果表明，当原料均以液相状态进行吸附脱硫时，吸附温度越高、LHSV越小，吸附剂脱硫效果越好，操作压力的影响不大；吸附剂在MSB中操作时的脱硫性能要明显优于固定床，但在一定的范围内，Hext对脱硫率的影响不明显。MSB中SRNA-4汽油吸附脱硫的适宜操作条件为：操作压力1.0MPa，吸附温度100℃，LHSV为12h-1，Hext为20kA·m-1。此时，吸附剂的饱和硫容量为0.83w%。硫转移-氢气处理再生比较好，不会破坏吸附剂的晶体结构，基本上能够完全恢复其脱硫活性。