超声波辅助引发MAA/AN自由基共聚合研究

考察了超声波辅助甲基丙烯酸(MAA)和丙烯腈(AN)共聚合时,单体配比、引发剂浓度、超声波频率以及超声场温度对体系转化率的影响。结果表明,超声波能够辅助MAA/AN进行本体聚合,加快聚合反应速率。超声波辐照下,本体聚合的转化率随反应温度的升高而增大,引发剂用量为0.2%时,反应的转化率最大。外加能量的超声波利于加快聚合反应速率,在频率为24 kHz的超声波辐照下,对提高共聚反应转化率的作用最大。     

苯乙烯／双（2,3—二溴丙基）反丁烯二酸酯共聚动力学

研究了苯乙烯／双（２，３－二溴丙基）反丁烯二酸酯共聚动力学，分别讨论了单体的配比，聚合温度，引发剂浓度对共聚合体系的转化率－时间曲线的影响，结果发现，聚合温度和引发剂浓度影响很大，单体的配比影响较小。所建立的反应速率模型可以对转化率小于２０％的聚合速率进行描述，而在高转化率下，由于凝胶效应的影响而难以准确描述。     

MMA-St共聚凝胶效应临界转化率的确定

在60～90℃范围内,以AIBN和BPO为引发剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)—苯乙烯(St)本体共聚,研究了聚合温度、引发剂浓度等因素对共聚反应凝胶效应的影响,比较了几种确定凝胶效应临界转化率的方法。发现各种方法求得的临界转化率实验值与聚合温度及引发剂浓度均有线性关系,并导出了计算各种聚合条件下凝胶效应临界转化率的半经验公式。     

溶液聚合制备丙烯酸酯橡胶的研究

采用溶液聚合方法,通过改变聚合条件研究丙烯酸酯橡胶聚合转化率随反应时间变化的关系。提高温度有利于聚合速率的提高,但同时会导致单体最终转化率的降低;改变引发剂过氧化苯甲酰（BPO）含量发现,BPO浓度提高聚合反应速率加快,单体转化率差别不大;丙烯酸丁酯（BA）分别与丙烯酸乙酯（EA）、丙烯酸甲酯（MA）共聚,聚合反应速率有所提高,聚合转化率略有降低;改变丙烯酸丁酯与丙烯酸甲酯共聚组成发现,MA作为共聚单体加快了聚合反应速率,对转化率影响不大。     

二元共聚高吸油树脂的合成工艺

以甲基丙烯酸丁酯及苯乙烯为主要单体、丙二醇二丙烯酸酯为交联剂、偶氮二异丁腈为引发剂,采用悬浮聚合方法,合成一种白色颗粒状的共聚型高吸油树脂。考察了搅拌速率、分散剂浓度、聚合温度、单体配比、交联剂用量等因素对颗粒特性的影响。研究结果表明,当共聚单体配比(质量比)为1.6∶1、分散剂水溶液浓度为0.1%～0.2%、交联剂用量为单体质量的1%、搅拌转速200～300 r/min、聚合温度70℃、聚合时间为6h时,合成出的树脂粒径适中,吸油倍率达到20倍。     

无皂乳液制备PMMA动力学及其模型

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体、过硫酸钾(KPS)为引发剂进行无皂乳液聚合反应,考察了单体MMA浓度、引发剂KPS用量及聚合温度对其动力学行为的影响。建立了转化率-时间关系曲线的模型函数———Gamm a积分函数,用它拟合了转化率-时间关系曲线,获得了聚合过程的重要特征参数,如平均成核速率,聚合最大速率和平稳期平均聚合速率及成核结束和聚合进入完成期对应的转化率。同时对聚合速率与以上各聚合参数的关系数据进行了非线性拟合,得到了它们之间的关系式。拟合相关系数非常接近于1,平均拟合误差很小,成核结束时转化率在15%以内,聚合速率随以上参数增大而增大,反应温度在聚合过程中起决定作用。     

MMA/AN/DVB乳液交联聚合动力学

为制备甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯腈(AN)-二乙烯基苯(DVB)刚性微粒,在75℃、过硫酸钾(KPS)作引发剂、恒搅拌速率下研究了MMA/AN/DVB乳液共聚动力学,考察了KPS用量、单体配比、交联剂DVB对共聚速率的影响.结果表明乳液共聚速率Rp与KPS浓度的0.699次幂成正比,而且随着AN质量分数增加而下降.引发剂浓度指数偏离Smith-Eward理论模型可解释为体系中单体AN具有较大的水溶性,使成核胶粒数目增加的结果.当DVB用量在3%～5%时,聚合速率随DVB用量的增加而略有下降, 在DVB用量为6%时,共聚速率明显上升.随交联剂DVB用量增加,共聚物粒径变大且分布变宽.     

偏二氯乙烯-丙烯腈悬浮共聚动力学

研究了单体配比、引发剂浓度、聚合温度、转化率等因素对偏二氯乙烯(VDC)-丙烯腈(AN)悬浮共聚树脂的组成、相对分子质量和聚合速率的影响,建立了动力学模型,讨论了AN的水溶性对树脂组成的影响,提出了相对分子质量与聚合温度及引发剂浓度关系的模型。     

苯乙烯/丙烯酸丁酯交联体系乳液聚合动力学研究

以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂,过硫酸钾(KPS)引发苯乙烯/丙烯酸丁酯(St/BA)乳液共聚,加入二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、聚丁二烯生胶(PB)作为交联剂,研究了聚合温度、引发剂浓度、乳化剂浓度、单体配比对聚合速率的影响。实验结果表明,共聚体系的表观活化能为70.67kJ/mol,聚合初始速率与引发剂浓度的0.43次方、乳化剂浓度的0.56次方和单体BA的0.49次方成正比。     

MMA和MMA／AE高转化聚合动力学研究

本文研究了在链转移剂存在的情况下MMA均聚体系和MMA—AE共聚体系高转化聚合动力学。结果表明:引发剂浓度与凝胶效应临界点转化率无关;作为第二单体的丙烯酸酯含量和酯基碳原子数的增加可提高临界转化率;体系最终转化率决定于聚合温度,而与引发剂浓度和第二单体的种类与含量无关。     

淀粉接枝共聚动力学研究

以硝酸铈铵为引发剂,研究了MMA、BA、AA和MMA-BA混合单体在木薯淀粉上的接技共聚反应;考察了聚合温度、单体的浓度、种类和配比、引发剂用量等因素对转化率、聚合速率、接枝率和接枝效率的影响。结果表明,随着聚合温度和引发剂用量的上升,接枝效率均上升;单体浓度上升,接枝率、初始聚合速率和最终转化率也上升,但接枝效率则下降;接枝率和接枝效率依MMA>BA>AA的顺序递降,使用MMA—BA混合单体则介于二者之间。     

茚基钠/四氢呋喃体系引发丙烯腈聚合的研究

以茚基钠为引发剂,对丙烯腈在四氢呋喃中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、单体与溶剂配比、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征.结果发现茚基钠/四氢呋喃体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;当单体用量一定时,溶剂的量越多,聚合反应的转化率越低,而聚合产物的粘均分子量却越大;反应时间在1 h之内,延长反应时间,转化率和粘均分子量都增大;反应温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物粘均分子量有明显影响.     

油酸/苯乙烯共聚乳液研究

本文以生物质产品油酸(OA)及苯乙烯(ST)为单体,以SDS为乳化剂,APS为引发剂,在N2环境下进行共聚反应,形成油酸/苯乙烯共聚乳液。考查了聚合工艺、引发剂用量、反应温度以及单体配比等因素对单体转化率的影响。研究表明:采用半连续预乳液聚合工艺,单体配比为2:1时,反应温度控制在90℃时可制得转化率相对较高、聚合稳定性好的共聚乳液。     

MMA、St及MMA/St聚合温度和极限转化率的关系

在60～90℃温度范围内进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)本体聚合和MMA/St本体共聚,研宄聚合温度与极限转化率的关系,进一步证实了限极转化率是聚合温度和聚合物分子量的函数。发现分子量大于10万时,在特定温度范围内,极限转化率与聚合温度有近似线性关系。     

甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯乳液共聚动力学研究

为了合成适于药物包衣用的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯(MMA-EA)共聚物胶乳,对以非离子型乳化剂OP-10为乳化剂、过硫酸钾为引发剂的MMA-EA乳液共聚动力学进行了研究。发现初期共聚速率随着乳化剂浓度、引发剂浓度和聚合温度的增加而增大,这是由于共聚物乳胶粒子平均粒径随着乳化剂、引发剂浓度和聚合温度的增加而减小,乳胶粒子数目增加所致。通过调节乳化剂、引发剂以及反应温度可以达到合适的聚合反应速率,最终合成出转化率大于95%的MMA-EA共聚乳液。     

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚合动力学模型

研究单体配比、引发剂浓度、聚合温度等主要因素对偏氯乙烯-氯乙烯共聚物组成和分子量、悬浮共聚速率的影响.在30、45、70℃下测定了两单体的竞聚率,讨论了共聚物组成的偏移情况,提出了速率模型,在35～65℃范围内求出了模型参数,建立了分子量模型,提供了粘均分子量与二氯乙烷杂质浓度、引发剂浓度、温度间的定量关系.     

偏氯乙烯-氯乙烯悬浮共聚合动力学模型

研究单体配比、引发剂浓度、聚合温度等主要因素对偏氯乙烯-氯乙烯共聚物组成和分子量、悬浮共聚速率的影响.在30、45、70℃下测定了两单体的竞聚率,讨论了共聚物组成的偏移情况,提出了速率模型,在35～65℃范围内求出了模型参数,建立了分子量模型,提供了粘均分子量与二氯乙烷杂质浓度、引发剂浓度、温度间的定量关系.     

聚环氧乙烷大单体与丙烯酸酯的三元接枝共聚

以偶氯二异丁腈(AIBN)为引发剂,将大单体聚环氧乙烷(PEO)与小单体丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)在苯溶液中进行共聚,合成了两亲性接枝共聚物.研究了共聚时间对大、小单体转化率的影响,探讨了共聚条件对接枝效率及接枝共聚物相对分子质量的影响.结果表明,聚合前期,大单体的转化率大于小单体,而在聚合后期,小单体的转化率大于大单体;加大引发剂ATBN的用量或延长共聚时间,可提高接枝效率,其值可接近90%;随着大单体的相对分子质量及其投料质量比的增加或MMA质量分数的增大,接枝效率下降;随着AIBN用量的增加,接枝物的相对分子质量下降;随着共聚时间的延长,接枝物的相对分子质量增大,其值在1.5×105～4.5×105变化.     

偏氯乙烯—丙烯酸甲酯悬浮共聚动力学的研究

对高VDC含量的VDC-MA悬浮共聚体系进行了研究,提出高VDC含量的VDC-MA共聚体系的高转化率速率模型:dc/dt=ac~β[I]~r_o exp(-γk_dt),研究了单体组成、引发剂浓度、聚合温度对聚合速率的影响,求得VDC-MA配比为93:7时模型参数与聚合温度的关系,此模型可以使用到85％转化率。     

VAc／BA／AA乳液共聚反应动力学研究

用丙烯酸丁酯（BA）和丙烯酸（AA）对醋酸乙烯酯（VAc）进行共聚改性,制备了稳定的VAc／BA／AA共聚乳液。研究了该聚合体系的动力学特征,讨论了乳化剂浓度（CE）、引发剂浓度（C1）和反应温度（T）对聚合速率和单体转化率的影响。实验结果表明,乳液聚合速率随着CE、C1和T的增加而增大;单体转化率随着CE和C1的增加而增大,在75℃时转化率有最大值;得到该共聚乳液体系的表观活化能Ea=64．4kJ·mol^-1;聚合反应速率Rp^∝CE^0.45C1^0．76该式与经典的乳液聚合动力学模型有较大偏差。