精甲霜灵在烟叶和土壤中的残留量和降解规律

2005～2006年分别在山东、湖南进行了田间试验,研究了精甲霜灵在烟叶和土壤中的残留量和降解规律.结果表明:精甲霜灵在烟叶中消解较快,半衰期为1.2～1.5d,在土壤中消解相对较慢半衰期为6.4～12.8d.按照推荐用量施药3～4次,末次施药14d后烟叶中的农药残留量低于2mg/kg.建议末次用药到烟叶成熟采收的安全间隔期为21d.     

三乙膦酸铝在烟叶及土壤中的降解规律研究

烟叶及土壤中残留的农药三乙膦酸铝,经碱解生成乙醇气体,以叔丁醇做内标,顶空进样,气相色谱(FID)测定乙醇含量,据三乙膦酸铝对乙醇的转化率,推知三乙膦酸铝残留量.结果表明,三乙膦酸铝在烟叶和土壤中平均添加回收率超过84.0%,相对标准偏差小于8.50%,方法最低检出浓度鲜烟叶和土壤中0.01 mg/kg,干烟叶中0.05 mg/kg;在烟叶中消解速率较快,半衰期2.44～3.14 d,在土壤中消解速率相对较慢,半衰期6.20～8.98 d;最后一次施药后21 d,三乙膦酸铝最终残留量在烟叶中低于0.68 mg/kg,在土壤中低于0.31 mg/kg.方法灵敏度和添加回收率符合农药残留分析要求.     

超高效液相色谱-串联质谱法检测盆栽辣椒中咯菌腈及精甲霜灵残留

目的建立一种同时检测盆栽辣椒中咯菌腈和精甲霜灵残留的超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS),明确灌根处理方式下2种化合物的降解动力学。方法样品经乙腈溶液提取,Qu ECh ERS方法净化,C18色谱柱分离,使用超高效液相色谱-串联质谱法进行测定。结果在0.0005~0.2 mg/L质量范围内,咯菌腈和精甲霜灵的质量浓度与峰面积线性关系良好(r20.99),定量限(limit of quantitation,LOQ)为0.0005 mg/kg;在添加水平为0.01、0.05和0.1 mg/kg时,咯菌腈和精甲霜灵在盆栽辣椒中的平均回收率为93.00%~111.60%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为0.28%~7.95%。咯菌腈和精甲霜灵在盆栽辣椒中的消解动态符合一级动力学模型,半衰期分别为5.4 d和8.7 d。按推荐剂量和1.5倍推荐剂量灌根施药后3~14 d,盆栽辣椒中咯菌腈的残留量小于0.0062 mg/kg;盆栽辣椒中精甲霜灵的残留量小于0.0790 mg/kg。结论该方法简单灵敏,定量准确,符合盆栽辣椒中咯菌腈和精甲霜灵残留测定的检测要求。     

"乐牙"18%水剂在烟草及土壤中的残留研究

于2000～2001年采用固相萃取技术对烟草及土壤中"乐牙"18%水剂的残留进行了试验。结果表明,"乐牙"在烟草中的残留量较高。在烟叶消解动态试验中,前期消解较快,半衰期为2.37～3.35d,但后期消解较慢,45d时才消解到90%以上。土壤中的消解情况与烟叶相反,前期消解较慢,后期消解加快。土壤中半衰期为5.72～5.99d,施药后30d的消解率在95%以上。在最终残留试验中,2000年和2001年施药后30d的残留量分别为90.6mg/kg和82.4mg/kg。在原药用量1mL/株的条件下,"乐牙"18%水剂施药后的安全间隔期为30d。     

二氯喹啉酸在不同土壤中的降解规律及其影响因子

采用室内模拟方法研究了二氯喹啉酸在山东、湖南、四川、云南4个烟叶主产区不同土壤中的降解动态,并探讨了土壤pH、土壤含水量、温度对其降解的影响。结果表明,二氯喹啉酸在4种土壤中的降解半衰期分别为26．8、23．9、35．6、32．4d,在云南红壤中降解最慢。在酸性土壤中,二氯喹啉酸降解慢,半衰期长;土壤相对含水量由20％增至80％,二氯喹啉酸降解半衰期由32．1d缩短至16．8d。随着环境温度升高（15～35℃）,二氯喹啉酸降解的速度加快（半衰期由43．3d缩短至21．1d）。半衰期与土壤pH的回归方程为y=-3．575x＋48．425,R2=0．9929;半衰期与土壤湿度的回归方程为y=．0．2329x＋34．1,R2=0．8038;半衰期与温度的回归方程为y=．1．11x＋57．983,R2=0．9139。     

百菌清及其代谢产物(4-羟基百菌清)在油麦菜及土壤中的残留降解研究

目的建立气相色谱法(gas chromatography,GC)和液相色谱-串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)测定油麦菜及土壤中百菌清及4-羟基百菌清残留的方法,同时研究油麦菜及土壤中百菌清及4-羟基百菌清的残留降解规律。方法油麦菜和土壤中的百菌清分别采用乙腈溶液匀浆提取和振荡提取,使用固相萃取柱净化,气相色谱法带电子捕获检测器测定;油麦菜和土壤中的4-羟基百菌清分别采用乙腈溶液匀浆提取和振荡提取,氮吹至近干用甲醇复溶后过0.2μm滤膜净化,进LC-MS/MS测定分析。结果在0.01~5 mg/L范围内,百菌清及4-羟基百菌清均线性良好;在添加量均为0.01~1 mg/kg时,百菌清在油麦菜和土中的添加平均回收率分别为78.5%~79.8%、79.2%~82.4%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)分别为3.01%~7.21%、5.06%~5.95%。4-羟基百菌清在油麦菜和土中的添加平均回收率分别为96.2%~116.7%、102.1%~113.9%,RSD分别为4.57%~6.22%、2.99%~4.57%。百菌清及4-羟基百菌清在油麦菜及土壤中的消解动态均符合方程C_t=C_(0e)~(-kt):百菌清在油麦菜中的半衰期为1.7 d,在土壤中半衰期为7.5 d,4-羟基百菌清在油麦菜中的半衰期为2.0 d,在土壤中半衰期为7.5 d。结论该方法简单快速,可同时测定百菌清及其代谢物,上述结果可为今后安全、合理、高效使用百菌清提供一定的参考价值。     

烟草中溴菌腈农药残留检测方法及消解动态

为摸清溴菌腈在烟草中的农药残留消解动态规律及残留特征,建立了QuEchERS前处理和气相色谱-串联质谱(GCMS/MS)检测相结合的烟叶中溴菌腈残留量的分析方法。烟叶经乙腈提取,N-丙基乙二胺吸附剂(PSA)净化,气相色谱-串联质谱法检测。结果表明,在0.01~1.0 mg/kg 3个添加水平下,溴菌腈在鲜烟叶和干烟叶中的平均回收率分别为85.8%~94.5%、83.2%~110.0%,相对标准偏差(RSD)分别为1.4%~10.6%、7.3%~14.1%,定量限(LOQ)均为0.01 mg/kg。利用山东和湖南2年2地的溴菌腈在烟叶中农药残留田间试验样品进行了深入研究,溴菌腈在烟叶中的半衰期7.8~14.9 d;按照162 g.a.i./hm²和243 g.a.i./hm²剂量,分别灌根施药1~2次,末次施药14 d后,溴菌腈在烟叶样品中的最终残留量为0.010~0.13 mg/kg。根据烟草青枯病发病条件、发病时期、农药在烟叶中使用情况及OECD农药残留限量计算结果,建议溴菌腈在烟叶中残留限量为0.2 mg/kg,安全间隔期为14 d。     

三唑酮及其代谢物在烟叶中的降解规律

为制定烟叶中三唑酮及代谢产物的农药残留限量,研究了合理使用条件下,三唑酮及其代谢物三唑醇在烟叶中残留降解规律和残留水平。采用气相色谱电子捕获检测器(GC-ECD)建立了同时测定烟叶中三唑酮和代谢产物三唑醇农药残留的检测方法,结果表明:三唑酮在鲜烟叶和烤后烟叶中的最低检出量(LOQ)分别为 0.01、0.05 mg/kg。三唑酮、三唑醇在鲜烟叶和干烟叶样品中添加水平为 0.01~ 5 mg/kg时,平均添加回收率为 79.8%~97.3%, RSD为 1.5%~9.0%,符合农药残留检测方法要求。对 2011-2012年山东、湖南两地三唑酮残留试验的烟叶样品进行了检测。结果表明,三唑酮在自然生长条件下半衰期为 3.8~5.6d,在储存条件下的半衰期分别为 157~315 d。最终残留试验结果表明,施药剂量和采收安全间隔期与烟叶中农药残留量显著相关,末次施药后 7、14、21 d,烤后烟叶中三唑酮及代谢物的残留量分别为 0.33~6.44 mg/kg、0.15~2.77 mg/kg、0.18~2.53 mg/kg。建议三唑酮及代谢产物在烟叶中 MRL为 5mg/kg,安全间隔期(PHI)为 14 d。      

吡蚜酮在烟草中的残留降解及风险评估

利用高效液相色谱技术开发了鲜烟叶和干烟叶中吡蚜酮农药残留量的检测方法。样品经甲醇提取,C18、PSA固相萃取柱双柱净化,高效液相色谱-紫外检测器(HPLC-UV)检测,外标法定量。结果表明,0.02~5.0 mg/kg的添加水平,吡蚜酮在鲜烟叶和干烟叶中的平均回收率分别为94.0%~99.3%和89.0%~96.1%,相对标准偏差(RSD)分别为0.74%~3.88%和0.73%~3.03%。在鲜烟叶和干烟叶中定量限(LOQ)均为0.02 mg/kg。采用该方法测定了2012-2013年山东、湖南烟叶样品中吡蚜酮的消解动态及最终残留。吡蚜酮在烟叶中消解半衰期为4.2~8.8 d。按照150、225 a.i.g/hm²用量,于烟草现蕾初期至成熟期兑水喷雾施药2~3次,最后一次施药7 d后,烤后烟叶样品中吡蚜酮残留低于国际烟草合作研究中心指导性残留限量标准规定的MRL值(1.0 mg/kg)。     

苹果及其土壤中灭幼脲的残留检测与消解动态研究

采用高效液相色谱分析技术测定了灭幼脲在苹果和土壤中的动态残留和最终残留。灭幼脲的最低检出量为1ng,最低检出浓度为0.1mg/kg。在苹果和土壤中的平均回收率为91.3%～99.9%,相对标准偏差0.51%～2.44%,符合农药残留分析的要求。实验结果表明：灭幼脲在土壤和苹果中的半衰期分别为6.9d和25.6d,土壤中的消解速率明显快于苹果中的消解速率。按稀释1500倍药液施药14d后,苹果中最高残留量为1.2315mg/kg,土壤中未检出。     

氯素营养对烤烟生长发育和产量、品质的影响

在湖南永州、衡南烤烟区进行的田间试验结果表明,适量的氯素营养有利于提高烤烟旺长期叶片中的叶绿素含量和植株根系活力,提高烤烟生长前期硝酸还原酶(NRase)的活性;在氯含量较低的土壤上,烟草所施用的钾肥中,氯化钾所占比例为15%～30%时(以K2O计),烟叶增产5.2%～16.9%,产值增加1911.0～7348.5元/hm2,中上等烟比例提高10.2～11.5个百分点,同时还能改善烟叶的品质.在我省及南方一些土壤氯含量较低的地区,在烟草上可考虑适当施用一定量的氯化钾部分代替硫酸钾,以降低肥料投入,提高经济效益.     

土壤施硒对白肋烟含硒量的影响

盆栽试验结果表明,在本试验设定的土壤施硒范围内,白肋烟叶、根、茎的含硒量分别为3.8~210、2.2~57、1.4~42μg/g,呈叶 > 根 > 茎的分布规律,而且均与土壤施硒量呈极显著的正相关;白肋烟叶、茎、根的吸硒量分别为0.208~11.343、0.143~3.682、0.032~1.000 mg/pot,呈现叶 > 茎 > 根的分布规律,亦均与土壤施硒量呈极显著的正相关:叶、茎、根的吸硒量占烟株总吸硒量的比例分别为54.3%~70.8%、20.8%~37.5%、5.5%~9.5%,说明白肋烟的硒积累能力为叶 > 茎 > 根;白肋烟对土壤施硒的回收率为8.9%~18.1%。      

多菌灵降解菌的构建及对烟叶残留降解效果评价

为控制烟叶中多菌灵农药残留,利用降解酶基因质粒载体克隆技术,合成构建了对多菌灵具有较好降解效果的菌株MBC2019,并进一步筛选优化了其发酵条件和最佳浓度,研究了降解菌在烟叶种植、烘烤和打叶复烤阶段对烟叶多菌灵农药残留降解的效果。结果表明,降解菌的最佳培养温度为28℃,最适培养pH为7.0,最优接种浓度为3.00%。种植阶段,喷施多菌灵和降解菌后3~7d,未喷施降解菌烟叶中农药残留降解速度快于降解菌处理,14d后降解菌的促进效果开始显现,未使用降解菌的降解率为96.55%,使用降解菌的降解率提高到99.58%;在烘烤和打叶复烤阶段,未使用降解菌的烟叶中多菌灵降解较慢,120h降解率为8.07%和8.05%,喷施降解菌后,同期降解率分别达到77.97%和45.08%。因此该降解菌可用于烟叶种植,特别是烘烤和打叶复烤等阶段的多菌灵农药残留降解,具有良好的应用前景。     

氟吡菌酰胺及其代谢物在烟草种植和加工过程中的降解特征

为探究氟吡菌酰胺及其代谢物AE C656948-Benzamide在烟草种植和加工过程中的残留降解特征,建立了QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱（QuEChERS-UPLC-MS/MS）法检测烟叶中氟吡菌酰胺及其代谢物残留量。结果表明,在0.05~10 mg/kg添加水平下,氟吡菌酰胺在鲜烟叶和干烟叶中的平均回收率分别为86%~94%和81%~95%,AE C656948-Benzamide在鲜烟叶和干烟叶中的平均回收率分别为85%~91%和83%~89%,相对标准偏差（RSD）均<10%,定量限（LOQ）均为0.05 mg/kg。氟吡菌酰胺在田间前3 d内消解率>50%,后期消解缓慢。烘烤过程中,氟吡菌酰胺的消解率为58.1%,AE C656948-Benzamide的消解率为52.9%,加工因子（Pf）为0.42~0.47。陈化360 d,氟吡菌酰胺的消解率为1.8%,AE C656948-Benzamide未发生降解,Pf为0.99~1.54。总之,烟叶中的氟吡菌酰胺和AE C656948-Benzamide在烟草种植和烘烤过程中降解明显,在陈化过程降解甚少。     

香料烟中“溴氰菊酯”的残留降解研究

为了评价“溴氰菊酯”在香料烟中的残留降解行为,进行了连续2年“溴氰菊酯”在香料烟中的残留田间试验.检测结果表明:①2.5％“溴氰菊酯”乳油在香料烟叶中的降解符合一级动力学降解模式,其半衰期为5.80 ～ 6.19 d;②施药后15 d残留量在0.0128 mg· kg-1以下,降解率达95％以上;③按600 mL· hm-2喷施2次和3次2.5％“溴氰菊酯”乳油,15 d后采收,香料烟鲜烟叶中的残留量为＜0.01～ 0.4703 mg· kg -1;④2年的气候条件虽然有差异,但“溴氰菊酯”在香料烟中的残留降解行为基本一致.在香料烟的生长过程中,按照推荐用量,在15 d安全间隔期以上,连续3次施用2.5％“溴氰菊酯”乳油,“溴氰菊酯”的残留量不超过0.05 mg· kg-1.     

一种多菌灵酶联免疫快速检测方法的建立

利用酶联免疫吸附法原理建立了一种能够定量测定果蔬、茶叶、烟叶中多菌灵残留量的方法.通过酸碱中和化学反应,制备多菌灵半抗原,再通过免疫小鼠筛选出抗多菌灵单克隆抗体,制得酶标羊抗鼠抗抗体,并将制备出的抗多菌灵单克隆抗体和酶标羊抗鼠抗抗体用于酶联酶联免疫试剂盒的研制.结果表明,在0.1～8.1 μg/L的线性范围内,目标物多...     

烟叶中多菌灵农药残留的降解规律和影响因素

为探索有效控制烟叶中多菌灵农药残留的措施,采用液相色谱-串联质谱检测技术,研究了多菌灵及其他常见苯并咪唑类杀菌剂在烟草上的农药残留特征及环境因子、采收后处理方式和储存条件对其降解的影响,明确了合理使用条件下多菌灵农药残留水平与形成机制。结果表明:基于QuEchERS前处理与液相色谱-串联质谱检测技术可以快速、准确检测3种常用苯并咪唑类杀菌剂,标准曲线、定量限、添加回收率符合农药残留检测方法要求;多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵在鲜烟叶中的理论半衰期为6.8、6.3、6.6 d;25℃、湿度60%的环境最利于多菌灵降解;3种农药残留在冻干、杀青、烘烤过程的加工因子分别为5.11~5.66、3.95~4.55、2.96~3.39;多菌灵在常温和恒温条件下储存烟叶中的半衰期为224~365 d。在植物体内活性酶的作用下,田间降解是农药残留降解的主要方式,施药时药液浓度、末次施药到采收的间隔时间对多菌灵残留量有显著影响,加工方式、储存环境及储存时间也与其有一定关系。