龙胆酸在碱性水溶液中氧化ESR谱研究(Ⅰ)

采用静态毛细管法,测定了龙胆酸在碱性水溶液中的氧化,除了得到文献上已有报导的一种自由基物种的ESR谱外,还发现了另一种自由基物种的ESR谱。我们通过自旋密度和超精细偶合常数的计算,给出了后一种物种的自由基模型,推断出龙胆酸在碱性水溶液中的氧化过程。 另外,还对ESR测定条件和可能的干扰因素的影响进行了考察,建立了龙胆酸碱性水溶液ESR检测方法。     

两种煤沥青碳化的自由基历程研究

通过对煤沥青及其碳化产物的ESR研究,表明煤沥青碳化初期反应经历了自由基历程,发现中间相阶段脱氢缩聚使得稳定自由基大量生成,半焦阶段导电电子的产生使得碳化产物的ESR谱线异常增宽,中间相阶段碳化产物的自由基浓度增加与其分子量的增大是一致的,而碳化产物的ESR线宽大小在某种程度上可以反映分子的“流动性”,同时比较了两种煤沥青碳化产物的电子物性差异。     

对二嗪N,N`—二氧化物光还原的电子自旋共振研究

报道了利用原位电子自旋共振(ESR)技术研究对二嗪N,N′-二氧化物光解的结果。研究结果表明,化合物5,6,7和8通过光还原过程从溶剂分子夺取氢原子分别生成稳定的自由基,记录出它们分辨良好的ESR谱。文中还讨论了对二嗪N,N′-二氧化物的光化学反应的自由基机理。     

合成γ—丁内酯Cu—Zn—Al—O催化剂的ESR的研究

本文运用ESR方法研究了Cu－Zn－Al－O催化剂的表面结构,考察了1,4-丁二醇在该催化剂上反应过程中的原位ESR谱及反应后放置过程催化剂表面的ESR变化。确证在该催化剂上的1,4-丁二醇脱氢反应是自由基反应机理。     

Lewis酸存在下的自由基共聚合 Ⅱ.用ESR谱法研究乙酸乙烯酯与丙烯酸的交替共聚

用电子自旋共振(ESR)谱法研究了GeCl_4存在下的乙酸乙烯酯(VAc)与丙烯酸(AA)的自由基共聚合反应。结果表明,VAc聚合时,加与不加GeCl_4所得ESR谱图及有关参数基本相同;AA聚合时,不加GeCl_4得5重谱线,加入GeCl_4则得到3重谱线,两种情况下,偶合常数A相差约30％。VAc-AA共聚合时,不加GeCl_4,AA初期反应快,后期VAc反应快;加入GeCl_4后,VAc自由基与AA自由基的ESR信号随时间的增长均无明显变化,可形成交替共聚物。     

桑丝与龙胆酸交联反应电子光谱研究

本文采用白色桑蚕丝素与龙胆酸进行交联反应,得到黄褐色桑蚕丝素,其电子光谱与黄褐色的柞蚕茧丝谱图相同。进一步证实了柞蚕丝黄色生色物质为龙胆酸与丝蛋白的交联物这个结论是正确的。     

柞蚕茧中龙胆酸及其糖苷的荧光光谱研究

本文以荧光光谱法研究了用6NHCl水解柞蚕茧,发现茧层中的龙胆酸已与丝蛋白交联的交联键和游离的龙胆酸糖苷的糖苷键均不被破坏,此法可用于游离的龙胆酸及其糖苷的定量分析。     

膦化物在燃油体系中自由基氧化反应的研究

三价膦化物具有低的氧化势,易与氧气反应生成稳定的化合物,为潜在的燃油抗氧剂。燃油的氧化反应为过氧自由基链反应,实验结果表明,膦化物在此体系中也发生了自由基氧化反应,金属离子螯合剂和自由基抑制剂能有效地抑制膦化物自由基氧化反应的进行,其反应速率随反应温度的升高而加快,反应产物为氧化膦。     

α-桐油酸在不同条件下的稳定性研究

α-桐油酸为不饱和三烯酸,具有抗氧化、抗肿瘤等生物活性,容易氧化变质,对保存条件要求苛刻。通过紫外光谱、红外光谱及核磁共振等光谱手段研究了α-桐油酸在紫外光、自由基、过氧化物存在下的稳定性,探讨了其氧化机理及动力学参数。结果表明紫外光、自由基以及过氧化物的存在均能加速α-桐油酸的氧化,而且过氧化物存在时α-桐油酸的氧化更快一些。     

自由基照相体系的ESR波谱研究

本文用自旋捕获剂t-BuNO(2-甲基2-亚硝基丙烷)与ESR技术结合的方法研究了CBr_4-φ_2NH、CBr_4-LCV及CBr_4-LMG体系的光化学过程。从ESR谱的超精细结构及其随组分浓度的变化,证实了上述体系中除有Br~·外,还分别形成了自由基。由这些体系在避光条件下的UV谱,证明溶液中存在(HX…CBr_4)型的部分电荷转移络合物。因此,上述自由基照相体系的光引发反应既包括CBr_4的光解,又包括(HX…CBr_4)~*的光解。     

芦丁锑的合成及清除自由基活性研究

介绍了芦丁锑的合成方法.通过紫外光谱、红外光谱、氢谱、同步热分析对其结构进行了表征.通过DPPH法测定了芦丁锑清除自由基的能力,实验结果显示,芦丁锑清除自由基的能力比芦丁强.芦丁与锑离子在室温下可以反应生成稳定的配合物,提示在日常生活中经常食用一些含有芦丁的黄酮类食物,如柑橘、草莓、银杏、养麦等,可清除体内的自由基,使机体免受自由基的损伤,对降低人体内重金属离子起着重要的作用.     

槲皮素镍的合成、表征及其生物活性研究

介绍了标题化合物的合成方法。通过紫外光谱、红外光谱、氢谱、同步热分析对其结构进行了表征。通过DPPH法测定了槲皮素镍清除自由基的能力,实验显示,槲皮素镍清除自由基的能力比槲皮素低。槲皮素与镍离子在室温下就可以反应生成稳定的配合物,提示在日常生活中经常食用一些含有槲皮素的黄酮类食物,如苹果、洋葱、茶叶、银杏、荞麦等,可清除体内的自由基,使机体免受自由基的损伤,对降低人体内重金属离子的含量起着重要的作用。     

酞花菁及金属酞菁化物紫外光解的ESR研究

在较强的紫外辐射作用下,即使较为稳定的酞菁化合物也可能发生光解。水文用自旋捕捉与ESR技术相结合的方法检出了在光解中生成的氮中心自由基。     

砷锑在二氧化钛表面光催化氧化机理研究

砷锑在自然环境中通常共存,且三价态的砷锑毒性远大于五价态,为了降低砷锑的毒性,通过二氧化钛催化氧化砷锑的研究备受关注。通过在实验室制备一种比表面积为202 m²/g,孔径为44 nm的新型高能{001}晶面TiO_2材料氧化砷锑,考察了TiO_2对砷锑的氧化能力,并通过ESR实验探究了TiO_2氧化砷锑的机理以及通过电化学实验解释了氧化速率产生差异的原因。结果表明,这种TiO_2材料对砷锑具有极强的吸附氧化能力,在光照条件下TiO_2表面会产生羟基自由基和超氧自由基,对砷锑进行氧化,符合一级动力学模型,其对砷锑的降解速率分别为0.000 9 min2/g,孔径为44 nm的新型高能{001}晶面TiO_2材料氧化砷锑,考察了TiO_2对砷锑的氧化能力,并通过ESR实验探究了TiO_2氧化砷锑的机理以及通过电化学实验解释了氧化速率产生差异的原因。结果表明,这种TiO_2材料对砷锑具有极强的吸附氧化能力,在光照条件下TiO_2表面会产生羟基自由基和超氧自由基,对砷锑进行氧化,符合一级动力学模型,其对砷锑的降解速率分别为0.000 9 min^(-1)和0.011 2 min(-1)和0.011 2 min^(-1),即TiO_2对锑的氧化能力强于砷,这是由于TiO_2和锑之间的电荷转移阻抗更低,更容易发生电子传递造成的。     

竹红菌甲素敏化氧化还原型谷胱甘肽中的类型Ⅰ和类型Ⅱ反应

本文研究了竹红菌甲素和还原型谷胱甘肽(GluSH)间的光诱导氧化还原作用。甲素是3,10-二羟基-4,10-苝醌衍生物。在GluSH作为电子给体时,甲素经受可见光诱导的单电子还原,生成年醌自由基或二氢甲素,取决于pH值,同时GluSH被氧化。甲素的单电子还原量子效率随pH值增加而增加。在充氧溶液中甲素敏化氧化GluSH的反应通过类型Ⅰ和Ⅱ的混合机制进行。用ESR检测到了通过Fenton反应产生的羟基自由基。在脂质体包裹的甲素溶液中用动力学测定方法证明了甲素敏化GluSH的氧化是通过类型Ⅱ机制进行的。     

受阻胺光稳定剂Tinuvin-770的光防护行为

本文用IR、ESR、NMR及力学性能的测定研究了受阻胺光稳定剂Tinuvin-770(T-770)对紫外光的防护行为。结果表明,该光稳定剂有一个浓度的最佳值(0.3％W/W)。当多于或少于0.3％时,其光防护性能明显下降。这种临界现象可能和T-770的双重行为,即敏化和稳定化作用有关。实验表明,在本文的实验条件下,T-770易于光解,而由光解产生的自由基成了聚丙烯光氧化的重要引发根源。ESR的研究表明,T-770是通过氮氧稳定自由基>N—O~·实现其光稳定化作用的。     

纤维素选择性氧化研究进展

从纤维素氧化原理简单介绍了纤维素选择性氧化,综述了高碘酸盐、稳定的氮氧自由基、非稳定的氮氧自由基三种纤维素选择性氧化剂,以及它们选择性氧化纤维素的过程、原理和方法,对比说明高碘酸钠是目前选择性氧化纤维素C2和C3羟基最有效的氧化剂,稳定和非稳定的氮氧自由基是选择性氧化纤维素伯羟基最有效的氧化剂.展望了对于非选择性氧化的氧化剂,寻找合适的反应条件减少它们非选择性氧化部分,并减少氧化过程中对纤维素的降解是将来的研究方向.     

金银花叶的抑菌活性和抗氧化性研究

采用滤纸片法和D值计算法研究了金银花叶中天然抗菌物质的体外抑菌活性,采用分光光度法测定了其抗羟自由基的氧化活性。抑菌实验结果表明,金银花叶的乙醇提取物抗菌谱较广;乙醇提取物水溶液的乙酸乙酯萃取物抑菌效果最为显著,测得其对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的最低抑菌浓度分别为0．38％和0．50％。抗氧化实验结果表明,金银花叶乙醇提取物具有一定的抗羟自由基氧化活性,其乙酸乙酯萃取物在1mg／mL的低浓度下就显示出了较好的效果。     

脂二胺在颜料分散体中光化学反应活泼自由基的ESR研究

用自旋捕捉技术与ESR相结合的方法研究了脂二胺在ZnO、TiO_2的庚烷或苯的分散体系中光诱导的电子转移过程。观察到DMPO与氮中心自由基加合物的ESR信号,表明捕捉到的自由基是脂二胺与光生空穴作用而产生的胺的阳离子自由基。     

金银花叶的抑菌活性和抗氧化性研究

本文采用滤纸片法和D值计算法研究了金银花叶中天然抗菌物质的体外抑菌活性,采用分光光度法测定了其抗羟自由基的氧化活性.抑菌实验结果表明,金银花叶的乙醇提取物抗菌谱较广;乙醇提取物水溶液的乙酸乙酯萃取物抑菌效果最为显著;测得其对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的最低抑菌浓度分别为0.38%和0.50%.抗氧化实验结果表明,金银花叶乙醇提取物具有一定的抗羟自由基氧化活性,其中乙酸乙酯萃取物在1 mg/mL的低浓度下就显示出了较好的效果.