4,4′-联苯二甲酸的合成研究

研究了4,4′-联苯二甲酸的合成工艺。以联苯为原料,经烷基化、水解反应制得4,4′-二(氨甲基)联苯盐酸盐,继而经Sommelet和氧化反应合成出4,4′-联苯二甲酸,总收率达到60.2%(以联苯计),纯度>98.0%,产物和中间体的结构经元素分析和核磁共振加以确证,对其反应条件进行了优化。工艺各步反应操作简单,原料易得,反应条件温和,具有一定的工业应用价值。     

4．4’-二羟甲基联苯的合成工艺研究

针对4,4’-二氯甲基联苯水解合成4,4’-二羟甲基联苯反应过程,通过对相转移催化法、酯化水解法和溶剂法的比较,选择了溶剂法合成工艺。得到溶剂法合成4,4’-二氯甲基联苯的优化工艺条件,产品收率达到95％以上,经过提纯后产品的纯度≥98％。     

2-溴-4,4’-二叔丁基联苯的合成与表征

以4,4’-二叔丁基联苯为起始原料合成了2-溴-4,4’-二叔丁基联苯,利用1H NMR对化合物结构进行了表征。通过研究反应温度、反应时间、三溴化吡啶鎓用量和反应溶剂对目标化合物收率的影响,得出最佳反应条件:反应温度30℃,反应时间1h,溶剂为氯仿,三溴化吡啶鎓用量为4,4’-二叔丁基联苯摩尔量的1.05倍。     

4,4‘-联苯二甲酸的合成研究

研究了4,4'-联苯二甲酸的合成工艺.以联苯为原料,经烷基化、水解反应制得4,4'-二(氨甲基)联苯盐酸盐,继而经Sommelet和氧化反应合成出4,4'-联苯二甲酸,总收率达到60.2%(以联苯计),纯度＞98.0%,产物和中间体的结构经元素分析和核磁共振加以确证,对其反应条件进行了优化.工艺各步反应操作简单,原料易得,反应条件温和,具有一定的工业应用价值.     

四苯基联苯二酚双磷酸酯的合成研究

用三氯氧磷、4,4’-二羟基联苯、苯酚为原料合成阻燃剂四苯基对联苯二酚双磷酸酯（DBBDP）,采用单因素实验法分别对物质的量之比、反应时间、反应温度进行讨论,确定了最佳的反应条件：三氯氧磷、4,4’-二羟基联苯和苯酚的物质的量之比为6︰1︰4.1;第1步反应温度为105～120℃,反应时间为4 h;第2步反应温度为120～150℃,反应时间为5 h;无水三氯化铝为催化剂,用量为4,4’-二羟基联苯的2%,产品收率为82.1%。产品经红外光谱和元素分析确定其结构和组成,通过热重分析表明产品的耐热性能良好。     

分子筛上择形合成2,6-二烷基萘的研究进展

2,6-二烷基萘是非常有价值的有机化工原料.以萘或甲基萘为原料的择形烷基化合成2,6-二烷基萘的路线简单,被认为是最合理的技术路线.用酸性分子筛作为催化剂具有活性高、选择性好及环境友好等优点.从烷基化试剂、溶剂和分子筛催化剂的选择等方面,综述了分子筛催化下择形合成2,6-二烷基萘的研究进展.目前常用的分子筛催化剂有HY、Hβ、SAPO-5、HZSM-5和MCM-41等;所用的烷基化试剂主要是醇、烯烃、卤代烃和多烷基芳烃等;溶剂一般选用环己烷,也有少数选用四氢萘、二氧化碳和异辛烷等.     

4，4’-联苯二甲酸的合成研究

研究了4,4’-联苯二甲酸的合成,以联苯为原料,经过氯甲基化、氯化、水解得到了目标化合物,总收率48％,产品纯度99．2％。     

二异丙基联苯和三异丙基联苯混合物的合成研究

根据傅 克烷基化反应原理 ,以异丙醇为烷基化试剂 ,超酸作催化剂合成了一种主要含有二异丙基联苯和三异丙基联苯混合物的新型无碳复写纸染料溶剂 ,通过改变反应物配比、催化剂用量、反应温度等条件 ,得到合成二异丙基联苯和三异丙基联苯混合物的合适工艺条件 :反应物配比为 3∶1、催化剂质量分数 (以联苯的质量计 )为 5 0 %、温度为 85～ 90℃。     

3,3’,4,4’-联苯四甲酸合成用Pd/C催化剂制备工艺研究

采用浸渍沉淀法制备3,3’,4,4’-联苯四甲酸合成用Pd/C催化剂,考察不同沉淀剂、还原剂对Pd/C催化剂性能的影响,发现使用不同沉淀剂和还原剂时,催化剂活性及3,3’,4,4’-联苯四甲酸收率存在明显差异,硼氢化钠还原的Pd/C催化剂活性及3,3’,4,4’-联苯四甲酸收率最高。进一步考察助金属协同催化作用对Pd/C性能的影响,结果表明,Pd/C中添加质量分数1.0%Mn后催化剂活性及3,3’,4,4’-联苯四甲酸收率均有所提高。     

2,7-二溴-N-辛基咔唑的合成与表征

以4,4,-二溴联苯为原料经硝化、闭环、N-烷基化反应合成了2,7-二溴-N-辛基咔唑(3)。4,4,-二溴联苯与发烟硝酸按n(4,4,-二溴联苯)︰n(HNO3)=1.0︰4.0,在75 ℃下进行硝化,反应5 h,得到了2-硝基-4,4,-二溴联苯(1),收率97%;中间产物1与三苯基膦按n(2-硝基-4,4,-二溴联苯)︰n(三苯基膦)=1.0︰3.0,在无水无氧条件下,闭环得到了2,7-二溴咔唑(2),收率68%;在碱性条件下,中间产物2与1-溴辛烷按n(2,7-二溴咔唑)︰n(1-溴辛烷)=1.0︰1.5,N-烷基化反应合成最终产物,收率85%。产物结构经IR、元素分析和1H NMR确证。     

甲苯甲醇烷基化合成对二甲苯催化剂研究进展

甲苯甲醇烷基化是新型高选择性合成对二甲苯的方法,可以解决石化行业甲苯和甲醇过剩问题,具有较高的工业开发价值。在具有B酸中心及特殊孔结构的分子筛催化下,甲苯甲醇发生苯环上亲电取代反应得到对二甲苯。甲苯甲醇烷基化催化剂主要有Y沸石催化剂、SAPO及MCM-22和ZSM-5分子筛催化剂等,研究较多的是ZSM-5分子筛催化剂。通过对ZSM-5分子筛进行金属、非金属或复合改性后,可以显著提高烷基化反应转化率和选择性。未来研究的主要目标是获得选择性高且稳定性好的催化剂。     

甲苯甲醇选择性烷基化技术研究进展

近年来,甲苯甲醇选择性烷基化技术因产物中对二甲苯选择性高和产物易分离等优点备受关注。综述了国内外甲苯甲醇烷基化制对二甲苯的研究进展,包括甲苯甲醇烷基化的反应机理、工艺技术和催化剂失活研究。     

固-液相转移催化法合成1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇

用固-液相转移催化法由1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇与咪唑在NaOH存在下进行N-烷基化反应合成了1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇.由实验得到的反应动力学方程符合拟一级反应,提出了合理的反应机理.详细研究了催化剂、溶剂、卤代烃的卤素原子、碱的种类和用量、反应温度和搅拌速度对反应的影响.对溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)、苄基三乙基氯化铵(TMBAC)、四丁基溴化铵(TBAB)、聚乙二醇400(PEG400)和聚乙二醇600(PEG600)五种催化剂的活性进行了考察,结果表明,具有对称结构的TBAB和PEG400的催化活性最强.反应产率与溶剂极性密切相关,中等极性的四氢呋喃(THF)、丙酮是合适的溶剂.低活性季铵盐CTMAB、TMBAC作催化剂时,在反应体系中加入溴化钠,能提高反应活性.快速搅拌和加热对反应有促进作用.在优化反应条件下,产率达88.5%.     

SO42-/MxOy型固体超强酸催化剂改性及应用研究进展

SO₄^2-/M_xO_y型固体超强酸型催化剂具有活性高、污染小、不腐蚀设备和可重复使用等优点,是一种典型的环境友好催化剂。分析微乳液法、水热法、回流老化法和模板法等制备方法对催化剂催化性能的影响,介绍催化剂载体改性、引入金属或分子筛、促进剂等改性方面的研究进展,综述SO₄^2-/M_xO_y型固体超强酸催化剂在有机反应包括异构化反应、酯化反应、烷基化反应、酰化反应、脱水反应和齐聚反应中的应用。今后研究重点是如何利用新技术改进催化剂的制备过程和提高固体酸比表面积。     

合成对叔辛基酚的试探性研究

对叔辛基酚（ＰＴＯＰ）作为二异丁烯（ＤＩＢ）的下游产品,是一种用途广泛、具有广阔的市场前景的精细化工产品。通过优化工艺条件,利用国产阳离子交换树脂Ｃ１０２－２／９８２６,在苯酚（ＰｈＯＨ）与ＤＩＢ摩尔比为３：１,催化剂加入量０．４２％（重量比）,反应温度８０℃条件下,接触２小时ＤＩＢ转化率达到９８．７９％以上,产物中ＰＴＯＰ选择性可达８９．３９％,蒸馏后产品纯度大于９８．００％。     

异丁烷与丁烯烷基化反应用固体酸催化剂的进展

综述了异丁烷与丁烯烷基化反应用固体酸催化剂的研究现状及发展趋势。探讨了该反应的特点、固体酸催化反应机理及用于此反应的固体酸催化剂应满足的条件。提出了应从提高催化剂对异丁烷的选择性吸附及将催化剂的开发与反应器的设计及催化剂再生相结合的开发思路。     

对叔丁基邻苯二酚合成工艺及催化剂研究进展

对国内外对叔丁基邻苯二酚的合成工艺及其最新的研究进展进行了介绍。论述了对叔丁基苯酚羟基化法、邻苯二酚与叔丁醇烷基化法和邻苯二酚与异丁烯烷基化法生产对叔丁基邻苯二酚的合成路线的催化剂。其中对叔丁基苯酚羟基化法是绿色化学工艺,是今后研究的重点。     

2,4-二羟基苯甲醛的选择性烷基化研究进展

2,4-二羟基苯甲醛是合成Salen催化剂的一种重要的配体,而烷基化不仅是改变这种配体的一种重要手段,而且还是将这种配体进行高分子化的重要方法。所以本文综述了2,4-二羟基苯甲醛的选择性烷基化的一些研究新进展,以期为合成新型Salen催化剂配体奠定理论基础。     

Shape selective alkylation of polynuclear aromatics with mordenite-type catalysts: A high yield synthesis of 4,4′-Diisopropylbiphenyl

Unique dealuminated mordenite zeolites with a high proportion of mesopores behave as shape selective catalysts in the liquid phase alkylation of biphenyl with propylene. Dealumination reduces deactivation and the mesopores enhance diffusion. High yields of 4,4-diisopropylbiphenyl (> 70%) are observed.     

Shape Selective Chemistries with Modified Mordenite Zeolites

This is a review of work carried at Dow Chemical on the design and characterization of novel mordenite catalysts with a unique micro and meso-porous structure characterized by a variety of methods including, TEM, BET surface area and pore size distribution, and n-decane hydro-conversion. The catalytic performance of these catalysts in shape selective reactions is illustrated with results from n-decane hydro-conversion and applications to alkylation and trans-alkylation reactions of mono and polynuclear aromatic hydrocarbons and other chemistries. Juan M. Garcés and G. John Lee both retired from The Dow Chemical Company.