塔底油裂解助剂

20世纪 80年代以来 ,催化裂化由传统的蜡油裂化向渣油裂化发展 ,且掺渣率逐年增加 ,由于渣油中含有胶质沥青质等大分子化合物 ,不能进入催化剂的沸石孔道进行裂化反应 ,严重影响了催化剂的反应性能和装置操作的最优化。改进塔底油大分子裂化能力的研究是从催化剂入手的 ,常用的方法是对催化剂的基质组分进行改性或增加沸石的二级孔 ,这些方法常导致深度裂化 ,产品结构由重燃料油向低沸点产品转化 ,一般来说 ,这种产品结构的变化会使气体和焦炭的产率升高。同时 ,由于实际生产中重油催化裂化装置受主风机、气压机或再生温度等因素的限制 ,不…     

Y型分子筛/介孔氧化铝核壳结构复合物的制备及其在重油裂化中的应用

制备了核-壳结构Y型分子筛/介孔氧化铝复合物,所制备复合物具有Y型沸石分子筛核心和虫洞状介孔氧化铝壳层。以所制备复合物为活性组分的催化裂化催化剂具有大比表面、大孔体积以及良好的大分子酸性位可接近等物理结构特性,从而显示了优良的重油催化裂化性能。与以单纯Y型沸石为活性组分的催化剂相比,所制备催化剂重油转化率增加了2.73个百分点,重油产率和焦炭产率分别下降了2.23和1.28个百分点。     

设计重油裂化催化剂的几个问题

通过对重油催化裂化的分步裂化过程及催化剂孔结构、孔分布等的介绍，分析分子筛、基质的性能，指出了在重油裂化裂化催化剂的设计、制备及 应用中的应注意的问题。     

裂化催化剂的设计对清洁汽油生产的影响

根据FCC过程生产清洁汽油对催化剂的要求,从催化剂基质、分子筛平衡晶胞、沸石与基质的表面积之比（Z/M）、新功能组元的引入及其作用等方面提出了裂化催化剂的设计思路,并通过重油小型固定流化床反应进行验证.小试结果表明,有一定酸性的大孔基质材料起到很好的传质、传热作用,有助于提高催化剂活性中心的利用率;较大的平衡晶胞有利于双分子反应,改进汽油质量;较高的Z/M可以明显改善汽油的族组成;新功能组元增强了催化剂催化选择性氢转移反应和芳构化反应的能力.与常规裂化催化剂相比,设计的催化剂在焦炭选择性、重油裂化能力、汽油质量方面都有明显改善.     

最大程度提高FCC汽油辛烷值桶的催化手段

使流化催化裂化装置的汽油辛烷值桶得到最大程度的提高符合许多炼厂的经济利益。为达到这一目标,对催化剂中的沸石性质的要求是:颗粒的物理尺寸、沸石晶体的孔结构、及裂化活性中心的酸强度应满足一定的要求;基质的表面积和酸性裂化中心的强度则要求对沸石性能有适宜的补充作用。较大的沸石晶体的孔结构可减少扩散阻力,增加瓦斯油大分子与沸石的孔结构相接近的能力,从而增     

新型孔结构重油催化裂化催化剂的制备及评价

针对目前裂化催化剂孔径小、贯通性不够理想的情况下,研究了在不改变催化剂组成的前提下,通过以聚苯乙烯颗粒为模板剂在催化剂基质中增加适量的、尺寸可控的大孔,以改善催化剂的孔结构,减小重油大分子在反应过程中的扩散阻力.最后将所得到的裂化催化剂用于大庆常压渣油的微反实验中.活性评价结果表明,在相同工艺条件下,大庆常压渣油在具有大孔的裂化催化剂上的转化率较不具有大孔的催化剂提高了10.8%.     

渣油裂化催化剂的共性与特性

以两种渣油裂化催化剂为例，讨论了在渣油裂化催化剂研制中应如何考虑它们的共性与特性。渣油裂化催化剂的基本共性为：对重油大分子的裂化能力、抗金属污染能力以及良好的焦炭选择性、汽提性能和水热稳定性，而特性则表现了催化剂适应不同裂化产品分布的能力。认为在市场经济条件下，由于产品的需求经常发生变化，催化剂应该具有一定的应变能力，以适应不同的产品分布方案，同时应与工艺技术相配合，充分发挥催化剂的作用。     

基质与分子筛的协同作用及重油分子裂化历程研究

在固定床反应器上,以磷酸改性的含氧化铝高岭土材料为基质,以ReUSY为分子筛组分,通过基质与分子筛分层填装以及部分机械混合的方式,考察不同装填顺序及混合程度对产品分布的影响,研究了催化裂化催化剂基质与分子筛之间的相互作用以及重油分子裂化反应历程。试验结果表明：基质对于重油大分子存在预裂化作用,重油分子首先与基质接触时,其转化率以及总液体收率均高于先经过分子筛体系时;分子筛与基质各自所具备的特点均无法有效促使重油分子转化,当二者相互混合、共同作用于重油裂化时,目的产物收率明显增多且氢的分配也更为合理,说明基质与分子筛表面活性位存在良好的协同关系;基质及分子筛表面发生的重油裂化反应以经典裂化机理为主,但存在质子裂化路径。     

重油催化裂化催化剂RCH的开发与工业应用

RCH催化剂是继我国第一代超稳Y型催化裂化催化剂之后，开发研制的新型渣油裂化催化剂。该剂沸石含量低，而在裂化性能、产品收率、焦炭选择性等方面均与国内外同类型催化剂相当，可替代进口催化剂在重油催化裂化（RFCC）装置上使用；该剂更具有平衡活性和轻质油收率高、稳定性好、裂化重质油能力和抗重金属污染能力强等特点，同时制备工艺先进，流程简单，属国际先进水平。     

渣油催化裂化催化剂的概述

本文分别讨论了渣油FCC催化剂中沸石和载体的作用以及两者的复合作用.指出:超稳Y分子筛的水热稳定性、抗钒性能和焦炭选择性都优于传统的沸石,适合作为渣油FCC催化剂的活性主体.活性载体可以改善催化剂对重油的裂化性能,但是选择性会有所降低,因而载体的活性应与沸石的活性取得平衡;催化剂的沸石/载体比应该根据特定的操作需要以量体裁衣的方法来确定.     

苯和噻吩在重油流化催化裂化催化剂及其活性组分上的吸附

利用智能重量分析仪测试了在30℃与400℃下苯和噻吩在重油流化催化裂化(RFCC)催化剂及其主活性分子筛组分上的吸附-脱附曲线和程序升温脱附曲线,并将其与催化裂化过程中的原位降硫性能进行了关联。结果表明,噻吩在RFCC催化剂上不仅存在着物理吸附和化学吸附,还会发生低聚反应;苯与RFCC催化剂间的作用力较弱,只存在1种吸附位,400℃下苯在RFCC催化剂上以扩散过程为主,这样可减少汽油因深度裂化而造成的辛烷值损失,提高RFCC催化剂对目标产物的选择性和耐结焦性能;噻吩在RFCC催化剂上的饱和吸附量远大于苯,说明RFCC催化剂对噻吩类硫化物的吸附选择性较好。     

催化裂化催化剂基质中高岭土系不同粘土的应用

介绍了高岭石、准埃洛石、埃洛石等三种高岭土与催化性能（如比表面积、孔容、孔径分布、表面酸性、裂解活性等）有关的一些性质的研究结果。在上述研究的基础上，分别以这几种类型的高岭土为填料．以ＣＲＥＹ和ＵＳＹ分子筛为活性组元制备了ＦＣＣ催化剂，考察了填料的物化性质与催化剂性能的关系。试验结果表明，用准埃洛石制备的ＫＹ１；催化剂与用苏机１－Ｂ制备的同类催化剂相比，具有焦炭、汽油选择性好的特点，而以埃洛石为填料制备的ＫＹＺ催化剂，具有强度好、裂解活性高、对重油裂解能力强的特点。     

高稳定性分子筛的催化裂化性能研究

通过改变分子筛阳离子交换及气相超稳改性的程度工业生产出不同晶胞大小的系列高稳定性分子筛HSZ。为了考察这些分子筛的催化裂化反应性能,分别以所开发的HSZ-3,HSZ-4,HSZ-5分子筛为活性组元中试制备了催化裂化催化剂,并通过固定床自动微反活性评定仪和ACE固定流化床微反装置对其催化裂化反应性能进行了考察比较。结果表明,与以水热法分子筛为活性组元的催化剂相比,以气相法工业制备的高稳定性分子筛为活性组元的催化剂具有较强的重油裂化能力,较高的汽油、轻质油及总液体收率,较好的焦炭选择性。     

不同分子筛负载Pt催化剂上的正己烷异构化

 以不同分子筛为载体通过浸渍法制备了一系列Pt/分子筛催化剂,考察了正己烷在不同催化剂上的临氢异构化反应性能,同时也考察了分子筛的孔道结构对催化剂积碳性能的影响。分子筛的酸性和反应后催化剂上的积碳量分别通过NH3-TPD和TGA表征。结果表明,催化剂的异构化性能同时受分子筛的孔道结构和酸性的影响。具有一定量强酸中心、合适孔道结构的分子筛负载Pt的催化剂有利于提高正己烷异构化活性,正己烷异构化选择性依赖于分子筛的孔道结构,而酸性对异构选择性无直接影响。分子筛上的强酸中心越多,孔径越大,越有利于多甲基异构体的生成。此外,催化剂的抗积碳性能与分子筛的孔道结构有关。     

含噻吩烃类在沸石上的裂化脱硫

考察了不同的沸石催化剂，不同反应条件和不同的共反应烃类化合物对含噻吩烃类裂化脱硫的影响，结果表明，有利于氢转移反应的条件亦可促进含噻吩烃类的裂化脱硫，烃类化合物与噻吩间的双分子氢转移反应看来是裂化脱硫的可信的反应途径，四氢噻吩的形成与分解是该反应的关键步骤。     

HYDROGEN TRANSFER IN CATALYTIC CRACKING

Hydrogen transfer is an important secondary reaction of catalytic cracking reactions, which affects product yield distribution and product quality. It is an exothermic reaction with low activation energy around 43.3 kJ/mol. Catalyst properties and operation parameters in catalytic cracking greatly influence the hydrogen transfer reaction. Satisfactory results are expected through careful selection of proper catalysts and operation conditions.     

气相化学法制备高硅铝比Y型沸石性能考宣传察

本研究以氮吸附、分析电镜（ＡＥＭ）、光电子能谱（ＥＳＣＡ）、固体核磁２９ＳｉＭＡＳＮＭＲ、２７ＡＩＭＡＳＮＭＲ及傅里叶红外（ＦＴ－ＩＲ）考察了用ＳｉＣｌ４气相化学法制备的高硅铝比Ｙ型沸石的吸附性能、孔结构、脱铝均匀性、硅铝分布及酸性，并对其催化剂进行了初步评价。结果表明，气相化学法可制备出晶胞参数变化范围宽、结晶保留度高的高硅铝比Ｙ型沸石，其骨架外铝以及二次孔均可调节。该沸石具有好的热稳定性和水热稳定性及良好的活性水平，适宜于作渣油催化裂化及提高汽油辛烷值的催化裂化催化剂的活性组元。     

ZRP沸石对FCC汽油催化裂解产丙烯的影响

 本文研究了550℃，常压，加有水蒸气条件下，FCC汽油在ZRP沸石上的催化裂解反应，研究了ZRP硅铝比变化和稀土改性ZRP对反应的影响。通过实验结果分析和反应前后反应物与产物分布的计算研究表明，丙烯生产是通过FCC汽油中烯烃进行裂化反应实现的。提高烯烃的选择转化率、促进裂化反应和提高丙烯产品的选择性将有利于丙烯产量的增加。提高ZRP沸石硅铝比能够增加沸石的强酸量，提高烯烃的转化率，提高低碳烯烃的选择性，但丁烯选择性高于丙烯的选择性。稀土改性的ZRP沸石能够增加强酸量，提高烯烃的转化率，提高丙烯的产品选择性。     

MLC系列催化裂化多产柴油催化剂的研究开发

考察了催化裂化剂基质材料的ＡＩ２Ｏ３质量分数和活性组分酸性调质对催化剂的重油 经能力及柴／汽比的影响规律。采用高ＡＩ２Ｏ３质量分数的基质材料的适度酸性调质的分子筛在较优工艺条件下制备出多产柴油的ＭＬＣ－３３００催化剂。小型固定流化床评价结果表明,与超稳催化剂ＲＨＺ－３００相比,ＭＬＣ－３３００催化剂可提高催化化柴油指数约１．５个单位。     

重油催化裂化催化剂孔体积对其裂化性能的影响

通过调节拟薄水铝石无机酸酸化条件制备了2种孔体积不同的重油催化裂化催化剂;采用X射线衍射、吡啶吸附红外光谱、场发射扫描电子显微镜等手段及裂化反应装置研究了催化剂的物化性质和重油裂化性能。结果表明：催化剂Cat-1、Cat-2的孔体积分别为0.46 cm3/g、0.36 cm3/g,Cat-1的孔体积显著高于Cat-2的孔体积;在反应温度为530 ℃、剂油质量比为5的条件下,与使用Cat-2催化剂相比,使用Cat-1催化剂,重油转化率提高6.86百分点,目标产物液化气及汽油收率大幅上升,副产物干气和焦炭选择性明显下降。