含磺酰胺结构4-苯胺喹唑啉衍生物的合成与抗肿瘤活性评价

为获得抗肿瘤活性化合物以邻氨基苯甲腈和4-胺基苯磺酰胺为原料,通过2步反应合成了7个含磺酰胺结构的4-苯胺喹唑啉衍生物■,其结构经¹H NMR、1H NMR、⁽¹³⁾C NMR和ESI-MS表征确证。利用MTT法考察了化合物■对Hep G2、A549、Hela、MCF-7细胞的抑制活性。结果表明,化合物■对四种细胞都具有抑制作用,以化合物■的作用最突出,对Hep G2、A549、MCF-7细胞的抑制强度分别是吉非替尼的5.4、1.5、3.0倍。     

2-芳基苯(吡啶)并呋喃类化合物的合成及抗真菌活性

[目的]Ni催化偶联关环获得23个2-芳基苯(吡啶)并呋喃类化合物，考察其离体杀菌活性。[方法]通过¹H NMR和¹³C NMR谱确认了目标化合物结构，采用菌丝生长速率法测定了其对茄交链孢、尖孢镰刀菌、灰葡萄孢、链格孢菌4种植物病原真菌抑制活性。[结果]化合物对供试真菌具有不同程度的抑制作用，5l和5s对链格孢的抑制作用显著，处理后96 h抑制率均在94%以上(50 mg/L)。[结论]化合物上取代基R₁和R₂对抑菌活性有较大影响，吡啶环的引入使得抑菌效果显著提高。     

二芳基二硫醚与硝基芳烃的反应

以二芳基二硫醚（ArSSAr）和硝基芳烃（ArNO₂）为原料,在廉价易得的甲醛次硫酸氢钠（Rongalite^®）和碳酸钾（K₂CO₃）共同促进下,以二甲亚砜（DMSO）为溶剂,50℃下合成了一系列非对称二芳基硫醚衍生物,产物结构经¹H NMR和¹³C NMR确证。该方法具有反应条件温和、原料易得和操作简单等优点。     

1-氨基蒽醌酰胺类化合物的合成与表征

1-氨基蒽醌分别与二碳酸二叔丁酯、二乙烯酮、醋酸酐进行酰胺化反应,实现对1-氨基蒽醌结构的修饰。通过¹H NMR和¹³C NMR、IR对得到化合物的结构进行表征,证明结构为叔丁基-N-蒽醌基氨基甲酸酯、1-乙酰氨基蒽醌、1-乙酰基乙酰氨基蒽醌。实验得出最佳工艺条件:反应温度60℃,反应时间2h,物料比n(二乙烯酮)∶n(三乙胺)∶n(1-氨基蒽醌)=6∶2∶1,收率85%。通过UV确定了叔丁基-N-蒽酯基氨基甲酸酯、1-乙酰氨基蒽醌、1-乙酰基乙酰氨基蒽醌的最大吸收波长分别是409、398、394 nm。此研究在紫外检测和电池领域具有一定的应用前景。     

苯并氮杂靛红化合物的合成

以4-氯-3-硝基喹啉为原料，经取代、脱Boc保护、还原、关环和氧化，合成了苯并氮杂靛红化合物(1H-吡咯并[2,3-c]喹啉-1,2(3H)-二酮化合物Ⅵ)，总收率为54.23%。利用¹H NMR,¹³C NMR，高效液相色谱和高分辨质谱，对其结构进行了表征。并探讨了化合物Ⅳ、化合物Ⅴ和化合物Ⅵ合成工艺的影响因素。此外还对对中间体Ⅴ和化合物Ⅵ的反应机理进行了探讨。     

一种具有分子内扭曲电荷转移性质化合物的合成及表征

将具有强供电子能力的咔唑基团与具有强电子吸收性质的芴酮基团组装在同一个分子结构中,合成了一种新型的有机电荷传输化合物三(N-乙基咔唑-3-基)甲醛缩2,4,7-三氨基芴酮。化合物及中间产物的结构经IR,¹H NMR等测试得到证实。通过对其荧光性质初步研究,发现产物最大激发波长为294 nm,最大发射波长459 nm。化合物在强极性溶剂中具有双荧光发射,产生了分子内扭曲的电荷转移。     

含米氏酸型双马来酰亚胺的合成及结构表征

首先以米氏酸、4-硝基苄氯为原料合成二硝基化合物(MADN),并将其还原为二元胺化合物(MADA),再用MADA与马来酸酐反应得到含米氏酸型双马酰亚胺(BMI-MAM)。采用核磁共振氢谱(¹H NMR)、核磁共振碳谱(¹³C NMR)和红外光谱(FTIR)对MADN、MADA和BMI-MAM进行结构表征。采用差示扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TG)测试了BMI-MAM单体和聚合物P(BMI-MAM)的热稳定性,同时采用了FTIR对P(BMI-MAM)的结构进行了表征。结果表明,成功制备了MADN、MADA和BMI-MAM,且P(BMI-MAM)具有较好的热稳定性(T_{d, 5}=425.0℃),较高的残炭率(CY_800℃=55.5%),因此拓宽了双马来酰亚胺在改性剂、碳材料等领域的应用。     

Ca3La2(BO3)4:Pr3+荧光粉的制备及其发光性质的研究

通过高温固相法合成了Ca₃La_1.96(BO₃)₄:0.04Pr³⁺荧光粉。通过X射线衍射(XRD)确定了样品的晶体结构，通过激发光谱和发射光谱对样品发光性能进行了研究。X射线衍射测试结果表明，样品已经成相。光谱测试结果表明，在449 nm、473 nm和485 nm光的激发下，样品的发射谱峰位于607 nm附近，这归因于Pr³⁺的¹D₂→³H₄跃迁。监测607 nm时，样品的激发谱由位于320～400 nm的宽激发带和分别位于449 nm、473 nm和485 nm处的窄激发峰组成。位于449 nm、473 nm和485 nm处的激发峰分别归因于Pr³⁺的³H₄→³P₂、³H₄→³P_1...     

基于三苯胺的D-A-π-A-D型化合物的合成及光物理性能

以甲氧基三苯胺为电子供体,苯并噻二唑为电子受体,咔唑为共轭π桥,通过三步Suzuki偶联反应合成了D-A-π-A-D型荧光化合物4,4′-[(7,7′-9 H-咔唑-2,7-)-二(苯并噻二唑-7,4-)]-二(N,N-二(4-甲氧基苯基))苯胺(DTB-CZ),并用1HNMR、¹³CNMR、MALDI-TOF等手段对其结构进行表征。研究了它的光谱性能、电化学性能、轨道能级和热性能,并与D-π-D型化合物2TPA-CZ1的性能进行了比较。初步探索了DTB-CZ作为空穴传输材料在PSC中的应用。研究结果表明,DTB-CZ在甲苯溶液中的最大吸收波长为479 nm,最大发射波长为608 nm,在薄膜状态下最大吸收波长为495 nm,HOMO/LUMO能级为-4.91/-2.82 eV,带隙值为2.09 eV,热分解温度(T_5d)为449.6℃,玻璃化转变温度(T_g)为143.1℃。相比2TPA-CZ1,在甲苯溶液中吸收和发射波长分别红移了104、182 nm,在薄膜状态下吸收波长红移109 nm;带隙值降低0.84 eV;T 5d和T g分别提高了9.6、24.7℃。结果表明,苯并噻二唑的引入,使化合物的共轭程度增大,带隙值降低,使得吸收和发射波长红移,使其具有更好的热稳定性和形态稳定性。     

呋咱及二氢卟吩e6缀合物的合成及光动力抗肿瘤活性评价

为了寻求光动力治疗效果更好的光敏剂,以苯丙烯醇为原料,合成3-羟甲基-4-苯基-1,2,5-二唑-2-氧化物,再与二氢卟吩e6通过酯化反应制得含有呋咱的二氢卟吩e6缀合物(Ⅳ).通过HRMS、1HNMR、13CNMR、IR对目标化合物进行了结构表征.活性评价结果表明,相比于二氢卟吩e6,呋咱基团的引入使呋咱的二氢卟吩e6缀合物摄取率提高33倍,细胞内NO水平提高2.3倍,细胞内ROS数量增强1.3倍,细胞内GSH水平减少了26％,协同提高光动力抑制肿瘤细胞增殖活性约20倍.在化合物Ⅳ浓度为33μmol/L时,其对Hela细胞的增殖抑制率为96％.     

芳氧基邻苯二腈的合成、表征及性质研究

以4-硝基邻苯二腈与愈创木酚、间甲酚、对羟基联苯为原料,二甲基亚砜为溶剂,氢氧化锂为催化剂,合成了4-(2-甲氧基-苯氧基)邻苯二腈(β-2MPn)、4-(3-甲基-苯氧基)邻苯二腈(β-MPn)和4-(4-苯基-苯氧基)邻苯二腈(β-BPn),通过¹H NMR、FT-IR和¹³C NMR对产物结构进行表征,并测定了3种化合物的紫外-可见光谱及荧光光谱。结果表明,β-MPn、β-BPn相较于β-2MPn的紫外最大吸收波长和荧光最大发射波长均发生了不同程度的红移。对β-2MPn的合成进行了正交试验研究,得到最优反应条件为:反应温度30℃、反应时间72 h、4-硝基邻苯二腈与愈创木酚物质的量比为1∶1.25,产率82.9%。     

2,4-二苄氧基-5-异丙烯基苯甲酸的合成工艺研究

以2,4-二羟基苯甲酸甲酯为原料,经过"一锅法"的Friedel-Crafts反应和Fries重排、亲核取代反应、Wittig反应和酯水解4步操作,合成了非安莎霉素（AT13387）的重要中间体2,4-二苄氧基-5-异丙烯基苯甲酸（1）。其结构经¹H NMR、¹³C NMR和MS确证。探讨了反应体系、投料比、反应温度和溶剂对化合物1合成过程中各步得率的影响,确定了化合物1合成的最适宜工艺条件,其总收率为65.8%。     

超声辅助L-脯氨酸催化合成2,6-二芳基-3,4′-联吡啶

以L-脯氨酸为绿色催化剂,烟醛或2-氯烟醛、取代苯乙酮及乙酸铵为原料,超声波辅助下就一锅法的成环缩合反应进行研究;实验结果表明,乙醇为溶剂,催化剂L-脯氨酸摩尔分数为15%,超声波工作频率40 kHz温度60℃下反应20 min左右,即可得到2,6-二芳基-3,4′-联吡啶化合物4a～4j,收率为78%～90%,其结构经IR、¹H NMR和元素分析等表征。该方法具有条件温和、操作简单以及环境友好等优点。     

含1,3,4-■二唑片段的蓝刺头碱衍生物的设计、合成及抗烟草花叶病毒活性

[目的]为了发现具有抗烟草花叶病毒(TMV)活性的新化合物。[方法]通过取代、肼解、环化、取代4步反应将■二唑片段引入到蓝刺头碱结构中,合成11个含1,3,4-■二唑片段的蓝刺头碱衍生物,并对其进行了抗TMV活性测试。[结果]目标化合物结构经¹H NMR、¹³C NMR和HRMS分析确证。抗TMV活性测试结果显示在质量浓度为500 mg/L时,8个蓝刺头碱■二唑衍生物的抗TMV活性高于病毒唑,其中化合物5d和5j的活性最高。[结论]化合物5d和5j可作为抗TMV先导化合物进行进一步结构优化。     

双功能受阻胺光稳定剂的合成、表征及性能评价

以2,4-二羟基二苯甲酮、氯乙酰氯、2,2,6,6-四甲基哌啶胺等为主要原料,经两步亲核取代反应,合成了一种双功能受阻胺光稳定剂。目标产物结构经¹H NMR、¹³C NMR、FT-IR和ESI-HRMS分析进行了确认,并对其进行抗老化性能测试,结果表明其具备良好的防止聚合物光老化的性能。     

5-溴嘧啶基苯衍生物的合成

以4-甲基苯磺酸-1-十二酯和4-甲基苯磺酸(3-(十二烷氧基)-2-(十二烷氧基)甲基)丙酯为起始原料和3-溴苯酚通过取代反应合成相应的醚类化合物3和4。化合物3和4再和双频哪醇合二硼在[Ir(OMe)cod]_2、dtbpy的催化下合成化合物5和6,最后再和5-溴-2-碘嘧啶发生Suzuki-Miyaura交叉偶联反应得到化合物7和8,通过¹H NMR、1H NMR、⁽¹³⁾C NMR和MALDI-TOF Mass对它们进行了表征。     

烷氧基偶氮萘化合物的合成表征及光响应性能

以间苯二甲酸为原料,经多步反应合成了一种新型烷氧基偶氮萘化合物5-[4-（十六烷氧基）-1-萘基偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯。用FT-IR、1H NMR对其结构进行了表征。该化合物（3.24×10-5 mol/L四氢呋喃溶液）紫外光谱K带的最大吸收波长为406 nm,摩尔吸光系数ε为18 437 L/（mol﹒cm）。在365 nm紫外光照射下,该化合物发生反-顺异构化,光照6 min后达到光稳态,K带最大吸收波长蓝移至403 nm,将其置于暗室中,48 h后恢复到光照前状态。光稳态时偶氮发色团反-顺异构化转化效率R为42.4%,顺式异构体的比例Y为44.5%。     

芳基-α-氯代-α-羰基肟的合成研究

以芳基乙酮为原料,亚硝酸异戊酯做亚硝化试剂,通入氯化氢气体,合成了9个α-氯代-α-羰基肟类化合物。反应时间可由传统方法的5⁶ h缩短至26 h缩短至2³ h,目标产物收率由30%提高至80%。化合物结构经1H NMR和IR确认。     

4,5-双取代-3-羟基异噻唑衍生物的合成与杀虫活性研究

针对离子型γ-氨基丁酸(GABA)受体竞争性拮抗位点,设计合成了一系列5-芳基-4-四氢吡啶-3-羟基异噻唑衍生物,通过¹HNMR、¹³CNMR和MS对目标化合物进行了结构表征。活性测试结果表明,在100 mg·L^-1浓度下,部分目标化合物对成年雌性果蝇表现出一定的杀虫活性,为新型GABA受体杀虫剂先导化合物的设计与合成提供了理论依据。     

2-多氟芳基喹喔啉衍生物的合成及制备工艺研究

以2-羟基喹喔啉衍生物为原料,通过溴化反应制备中间产物2-溴喹喔啉衍生物,与多氟芳烃在碘化亚铜的催化作用下发生偶联反应,合成了2-多氟芳基喹喔啉衍生物,产物结构经过了¹H NMR、1H NMR、⁽¹³⁾C NMR、(13)C NMR、⁽¹⁹⁾F NMR和MS表征。研究了催化剂种类及用量、物料比、反应温度、碱和溶剂对产物收率的影响。结果表明,2-多氟芳基喹喔啉衍生物优化工艺条件为:n(2-溴喹喔啉衍生物)∶n(多氟芳烃)∶n(碘化亚铜)∶n(1,10-菲啰啉):n(磷酸钾)=1.0∶1.5∶0.1∶0.1∶2.0,二甲苯-二甲基甲酰胺V/V=1/1为反应溶剂,在110℃下反应12 h,收率81%。