催化裂化再生器中Pt/Al_2O_3助燃剂的失活动力学

对催化裂化再生器中使CO完全氧化的Pt/Al2 O3 助燃剂的失活进行了研究。发现Pt/Al2 O3 助燃剂的失活与气流中氧的存在密切相关。GPLE失活动力学模型能很好地拟合试验数据 ,其失活级数为 2。估算了助燃剂的平衡活性 ,结果与工业实际值相符合     

Re／Pt比对Pt—Re／Al2O3重整催化剂性能的影响

利用纯烃反应,TPR、AEM等手段考察了Pt-Re/Al_2O_3催化剂的不同铼铂比对反应性能、硫吸附量,以及铂和铼组元的还原状态及相互作用诸因素的影响。实验结果表明,催化剂不经硫化,铼铂比的提高主要使氢解和开环裂解活性增加;预硫化后,氢解和开环裂解活性受到抑制,MCP芳构化活性增加,n-C_7芳构化活性降低。随着铼铂比的提高,催化剂积炭量减少,稳定性提高,但对硫中毒更敏感。铼铂比的提高,还使催化剂的不可逆吸附硫量增加,而S/Re比为一定值。高铼铂比催化剂的优异稳定性,主要由于其抗积炭能力的提高,而铼铂比的提高并不能改善催化剂抗金属聚结和抗中毒能力。     

重整后加氢Pd/Al2O3型催化剂的制备

采用拟薄水铝石粉与扩孔剂按一定的比例混合,并对各成分的加入量、焙烧温度及载体表面的酸强度等N素进行了考察。催化剂评价结果表明,Pd／Al2O3-MO能够符合重整后加氢反应的要求。     

KF/Al2O3催化合成α-甲基肉桂醛

以苯甲醛和正丙醛为原料,KF/Al2O3为催化剂,聚乙二醇为相转移溶液,合成了α-甲基肉桂醛,考察了原料摩尔比、反应时间、反应温度、催化剂用量等对收率的影响,确定了最佳反应条件。     

喹啉对在Co-Mo/Al2O3及Ni-Mo/Al2O3催化剂上二苯并噻吩加氢脱硫活性的影响

在工业催化剂FHUDS-5(Co-Mo/Al2O3)和FHUDS-6(Ni-Mo/Al2O3)上,模拟工业柴油加氢工艺,考察了喹啉对二苯并噻吩(DBT)加氢脱硫(HDS)活性的影响,还讨论了喹啉抑制DBT加氢脱硫反应的机理。结果表明,喹啉对DBT的HDS反应有强烈抑制作用,对加氢路径(HYD)的抑制作用大于对氢解路径(DDS)的抑制作用;反应温度高于300℃时,在同一温度下,喹啉对在Co-Mo/Al2O3及Ni-Mo/Al2O3催化剂上DBT加氢脱硫反应活性的影响不同;当氢分压大于4.8 MPa时,在同一氢分压下,喹啉对在Co-Mo/Al2O3及Ni-Mo/Al2O3催化剂上DBT加氢脱硫反应活性的影响不同。     

Pt/MOR催化异丙苯临氢脱烷基的失活动力学研究

在固定床积分反应器中实验研究了Pt/MOR催化剂催化重芳烃临氢脱烷基的失活动力学。实验以异丙苯为反应原料,在反应压力0.8 MPa、温度范围673.15~733.15K、体积空速1~2h-1的条件下,得到了失活动力学数据。基于实验现象建立了Pt/MOR催化剂幂函数表观失活动力学模型,即由反应产物引起的连串失活。通过拟合实验数据估计了失活动力学模型的参数。结果表明:外扩散对脱烷基反应的影响可以忽略不计,内扩散对脱烷基反应的影响较小;异丙苯临氢脱烷基的反应活化能和催化剂失活的活化能分别为44.15kJ/mol和79.00kJ/mol。Pt/MOR催化剂失活动力学模型的秩和与残差分布检验结果表明,该失活动力学模型在显著性水平α=0.05下是显著的,即所得失活动力学模型有较高的拟合精确度和可信度。     

介孔Ni/Al2O3催化剂用于月桂酸甲酯加氢脱氧：Al2O3结构和物相的影响

通过高温焙烧制备了介孔Al₂O₃载体,再用湿浸渍法制备了负载型介孔催化剂Ni/Al₂O₃。利用XRD,N₂吸附-脱附,H₂-TPD等对催化剂进行了表征,并以月桂酸甲酯为反应物,评价了催化剂的加氢脱氧性能。实验结果表明,制备的Ni/Al₂O₃催化剂保持了载体Al₂O₃的介孔结构,且随载体焙烧温度的升高,催化剂的比表面积降低、平均孔径增大、金属Ni的晶粒尺寸增大、活性氢物种的供应能力呈火山型变化趋势。载体比表面积的适当降低,有利于催化剂表面活性中心的形成,提高催化剂的活性氢物种供应能力;催化剂孔径增大能促进反应物和产物分子的迁移扩散。NiAl-700具有最佳的活性氢物种供应能力和大的平均孔径,在400℃、2.0 MPa、H₂/油体积比500、液态空速1.5 h^-1的条件下,月桂酸甲酯转化率为77.53%,烷烃选择性为71.0%,主...     

稀土氧化物对Pt／Al2O3催化剂的助催化效应

研究了十几种稀土氧化物(REO)对Pt/Al_2O_3的重整反应的助催化作用。结果表明,它们对脱氢环化反应都有促进作用,而对氢解反应有抑制作用。为了探明REO对Pt/Al_2O_3的助催化作用机理,采用了TEM、IRS、TPR、TPD、HOT及竞争加氢法等进行综合研究,证明REO促进了Pt在η-Al_2O_3表面的分散,使按分立原子态分散的Pt原子的数目增多,同时REO对Pt具有以给电子为特征的电子配位体效应。这两种效应使得Pt的脱氢环化活性提离,氢解活性下降。     

Coke Deactivation Kinetics of the Aromatization Reaction

This paper introduces the coke and deactivation of the catalyst in the aromatization reaction. The catalyst characterizations including thermogravimetric (TG) method and temperature-programmed oxidation (TPO) and coke calculation are discussed in detail. At the same time, the influence of the aromatization reaction conditions on the catalyst's coke and deactivation and the catalyst's deactivation kinetics are studied. The methods obtained are beneficial to improve the catalyst activity of aromatization reaction to adapt to the necessity of industrialization.     

高硫渣油加氢反应动力学模型与失活模型的耦合应用

通过研究不同工艺条件(反应温度、压力和体积空速)对高硫渣油加氢处理反应的影响,构建了高硫渣油加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱残炭、加氢脱金属反应的动力学模型,并与颗粒活性区迁移模型(失活模型)进行耦合,从而利用耦合模型对渣油加氢装置的升温曲线、非常规操作及产品性质进行了模拟预测。模拟结果表明：经耦合模型模拟所得各反应转化率的预测值与试验值吻合度高;在加氢催化剂的整个评价周期内,随着加氢催化剂金属沉积比例增加,各反应转化率均呈现初期快速下降、中期缓慢下降、末期快速下降的规律;模拟产品性质恒定条件下加氢脱硫、加氢脱氮和加氢脱残炭反应的升温曲线,可以得到装置推荐的升温曲线。     

AB-97分子筛催化剂上苯与乙烯烷基化反应 Ⅲ.失活动力学及失活特征

用催速失活的方法研究了AB -97分子筛催化剂的失活动力学。实验表明 ,催化剂的失活过程具有逆选择性失活特征。由失活动力学对催化剂稳定性的模拟计算可知 ,乙烯空速对催化剂稳定性的影响分为两个阶段 :在低空速阶段 ,随空速的减小 ,稳定期显著增加 ;在高空速阶段 ,使用寿命几乎不随空速而改变     

Pt纳米簇-Sn催化剂上丙烷脱氢反应本征动力学

采用管式连续固定床积分反应器,在消除内外扩散阻力的基础上,在反应温度590℃～630℃、空速300h^-1～1000h^-1、压力0．1MPa、原料气组成C3H8／H2=1（mol）条件下,研究了丙烷在Pt纳米簇-Sn催化剂上脱氢反应的本征动力学。基于Langmuir—Hinshelwood机理,建立了反应的本征动力学模型,采用单纯形法估算了模型中的动力学参数,并对模型的显著性进行了检验。结果表明,以丙烷氢键断裂为速率控制步骤的模型可以较好地描述实验数据,模型可为工业反应器的设计提供重要依据。     

Catalyst Deactivation, Kinetics, and Product Quality of Mild Hydrocracking of Bitumen-Derived Heavy Gas Oils

To assess mild hydrocracking as an option to improve the quality of the heavy gas oil (HGO) fraction of Syncrude's synthetic crude oil (known as Syncrude Sweet Blend or SSB), severe hydrotreating tests were performed by using Athabasca oilsands bitumen-derived coker HGO, heavy vacuum gas oil, and a blend of the two in a pilot-scale down-flow reactor over a typical commercial NiMo/Al₂O₃ hydrotreating catalyst. Kinetics of sulfur and nitrogen removal, 343°C+ conversion, and aromatics hydrogenation were investigated by incorporating the effect of catalyst deactivation. The total liquid products (TLPs) from the pilot tests were distilled into naphtha, light gas oil (LGO), and HGO fractions, and the TLPs and distilled products were characterized. Cetane number (CN) was determined by engine test for selected LGOs and by ignition quality tester for all LGOs. The quality of product HGOs as fluid catalytic cracking (FCC) unit feedstock was evaluated by using correlations (developed based on feed properties including GC-MS data) to predict FCC product yields. The CN of the LGOs and the predicted gasoline yields from HGO products were much better than that produced from the corresponding fractions of current SSB. The CN and FCC gasoline yield were related to the level of 343°C+ conversion (i.e., the higher the conversion, the higher the CN and FCC gasoline yield).     

正己烷在Pt/HBeta催化剂上的异构化反应动力学模型

采用等体积浸渍法制备了Pt/HBeta催化剂,并在10 mL固定床反应装置上评价了反应温度和质量空速对Pt/HBeta催化正己烷临氢异构化反应的影响,在此基础上建立正己烷异构化反应动力学模型。结果表明：在 240~260  ℃内正己烷临氢异构化反应可以用拟一级动力学模型来描述,反应的活化能Ea=139.06 kJ/mol,指前因子A=7.3814×1013 h-1;建立了连串反应动力学模型,第一步反应活化能Ea=167.80 KJ·mol-1,A=7.2130×1016 h-1,第二步反应活化能Ea=118.34 KJ·mol-1,A=1.3053×1011 h-1;当反应温度大于260 ℃,拟一级动力学模型不再适合,修正后270 ℃时的反应级数为1.3,280  ℃时的反应级数为1.7。     

天然气转化催化剂的失活特性

用化学分析、ＢＥＴ流动色谱法，Ｘ射线衍射及小角散射等方法，对天然气转化催化剂的失活特性进行研究，发现催化剂中Ｎｉ组分有流失现象，流失率约为１０％左右；失活催化剂中有ＮｉＯ、ＮｉＣ等新物相存在，比表面积增大。与新鲜催化剂对比分析可知，作为载体的α－Ａｌ２Ｏ３，失活后在（０１２）和（１０４）晶面上平均晶粒度减小；Ｎｉ在（１１１）晶面上的晶粒度变化不大，但在晶面（２００）上的晶粒度增大。失活催化剂的孔径分布改变较多，小孔的比率相对增加，而在孔径为２５ｎｍ附近的过渡孔减少。     

色谱用金属柱管的脱活

提出用高分子材料聚苯并咪唑吡咯酮进行脱活处理的观点,并进行了试验研究。试验表明,处理后的柱管活性明显降低,可达到聚四氟乙烯管的惰性水平,并可在３８０ ℃左右使用,从而拓展了金属柱管的色谱应用范围。     

钯/炭催化剂的失活原因

Amoco法加氢精制对苯二甲酸用含钯0.5％的钯/碳催化剂操作寿命一般为半年,每吨催化剂可处理10000吨粗制对苯二甲酸,是一个寿命较短的催化剂,本文对它失活原因进行了研究,将新鲜和使用了不同阶段的催化剂分层采样进行系统的测试。结果表明,在正常的操作条件下,失活的主要原因是钯的流失和钯晶粒的增长,杂质中毒、破碎及比表面变化等都不是失活的主要因素。