原油脱钙剂RPD-Ⅱ的研究

在实验室里考察了原油脱钙剂RPD－Ⅱ的最佳脱钙条件。研究结果表明，RPD－Ⅱ脱钙剂对不同含钙原油均有较好的脱钙效果。当剂钙质量比为3.0-4.5、混合时点击次数为8－30次，RPD－Ⅱ的脱钙效果较好。RPD－Ⅱ水溶液对碳钢材质有一定的腐蚀性，但对316 L、0Cr18Ni9Ti及1Cr18Ni9 3种不锈钢的腐蚀速率很小。RPD－Ⅱ脱钙效果与目前公认的高效脱钙剂EDTA相当，明显优于六偏磷酸钠。     

高含盐原油的脱钙及其机理研究

针对高含盐原油,在实验室进行了脱除原油中非水溶性有机钙盐的试验及机理研究。对EDTA（乙二胺四乙酸）等数种有机脱钙剂进行不同原油的脱钙性能试验。采用筛选出的几种脱钙剂在剂／钙摩尔比为1－3时,脱钙率达80％以上,大部分脱后原油含钙量可降到5μg/g以下。     

原油脱钙技术及脱钙剂研究进展

国内外出现了不少脱钙技术,其中研究较多的有螯合沉淀脱钙和加氢催化脱钙,生物脱钙和过滤脱钙也越来越引起人们的重视。螯合沉淀脱钙技术由于使用方便灵活,开发和应用比较多,脱钙剂是该方法的核心技术。国内外已开发的脱钙剂主要有两大类：有机酸及其盐和无机酸及其盐。Chevron公司开发的脱钙剂,在实验室条件下,保持一定的剂钙比、水油比,原油的脱钙率可以达到80％以上,但用于工业装置成本太高。洛阳石化工程公司研制的脱钙剂在许多炼油厂都得以成功应用,但也存在对原油的适应性差、脱钙成本过高(对高钙原油而言)等问题。因此,仍需进一步研究和开发广谱、高效、廉价的脱钙剂。     

RPD原油脱钙剂在电脱盐装置的应用

中国石油化工股份有限公司（简称中国石化）石油化工科学研究院研制的RPD脱钙剂在中国石化荆门分公司2^#常减压蒸馏装置应用后,对南阳、江汉原油的平均脱钙率达到80％以上,脱铁率为29％以上;加入RPD脱钙剂后,电脱盐罐的电流降低,每年可节电1．149×10^5kW·h。     

HF-101原油脱钙剂的工业应用

采用大港油田集团油田化学有限公司研制的HF-101脱钙剂对中国石油锦州石化分公司炼油厂掺炼杜巴原油进行了工业试验。应用结果表明:使用HF-101脱钙剂后原油中的钙平均脱除率可达到90.89%,脱后原油的平均钙质量分数为24.81μg/g;原油的灰分由脱钙前的0.065%降至0.030%左右;原油的盐含量和水含量也大幅度下降。锦州石化分公司使用脱钙剂后,满足石油焦和煅烧普通焦的灰分质量要求,经济效益显著,并且使用HF-101脱钙剂可使电脱盐装置的操作电流下降50%,具有较好的节能降耗作用。     

HF-101原油脱钙剂的工业应用研究

采用大港油田集团油田化学有限公司研制的HF-101脱钙剂对中国石油锦州石化分公司炼油厂掺炼的杜巴原油脱钙效果进行了实验室评价及工业试验。实验室评价结果表明,在剂钙质量比为2:1、注水量为5%、电脱盐温度130℃、破乳剂加量30μg/g的条件下,原油脱钙率达到90.89%～91.43%,显示了良好的脱钙效果。工业应用试验结果表明,使用HF-101脱钙剂后原油中的钙平均脱除率可达到90.89%,脱后原油的平均钙含量为24.81μg/g;原油的灰分由脱钙前的0.065%降至0.030%左右;原油的盐含量和含水量也大幅度下降。并且使用HF-101脱钙剂可使电脱盐装置的操作电流下降50%,具有较好的节能降耗作用。     

胜利原油脱钙技术工业应用

在电脱盐罐中加入脱钙剂，使原油在电脱盐过程中脱除其中的钙盐、铁盐和镁盐，达到改善原油品质的目的。同时还可以节省电耗，稳定电脱盐操作。     

高钙稠油脱钙及脱钙废水工业化处理

针对克拉玛依稠油中钙离子含量高的问题,在原油中钙的分布及存在形态的研究基础上,开发出了含有-SO3H基团和-COOH基团的脱钙剂.工业上采用A/O工艺对含有COD高达30000 mg/L左右的原油脱钙废水进行处理,经过5个月的工业化应用,脱钙废水COD含量可降低至200 mg/L以下.     

KR-1原油脱钙剂在苏丹的工业应用

苏丹六区油田的稠油密度大、钙含量高，不能采用常规的加工方式进行处理，利用延迟焦化直接加工该油，因其含钙量高影响设备正常运行，采用KR-1原油脱钙剂对该原油进行两级脱钙处理，脱后原油的钙离子含量由1100μg／g降至34μg／g，原油盐含量降至小于3mgNaCl／L，含水质量分数小于0．2％，可确保设备正常运行。     

劣质原油脱钙技术在常减压装置的工业应用

中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化分公司6 Mt/a常减压装置加工北疆原油时掺炼20%~30%高钙风城稠油,采用TS-888脱钙剂对该劣质原油进行脱钙工业试验。结果表明:(1)当剂钙比为(3.0~3.5)∶1时,原油脱钙率达到65%~68%;(2)当剂钙比提高到4∶1时,原油脱钙率超过70%,加注期间脱后原油含盐合格率为97.78%,脱后原油水分最大值0.030%,含盐污水化学需氧量最大值为1 927 mg/L,氨氮最大值为64.3 mg/L,加注脱钙剂后原油含盐含水和外排含盐污水指标合格,加注脱钙剂对电脱盐装置运行没有影响;(3)当剂钙比为(3.0~3.5)∶1时,减四线脱钙率达到59.00%,渣油脱钙率达到64.60%,加热炉温升由0.51℃/d下降到0.18℃/d,焦炭灰分由0.91%降至0.72%,减压渣油钙含量降低,焦化装置加热炉运行工况明显改善。     

The Commercial Application of Decalcifying Agent JCM-2004RPD at KRC

The commercial application of the decalcifying agent JCM-2004RPD at Khartoum Refinery Co. Ltd. is introduced in this article. This decalcifying agent has good effect for calcium removal. When the dosage of decalcifying agent was 1600 ppm, the decalcification rate of the crude oil could reach more than 60%, while the ash content of petroleum coke was on specification and the coke quality could meet the 3B class quality standard. After decalcification, the average calcium content in crude oil leaving the desa/ter was 488 ppm, and the salt content in crude after desalting could be less than 3 mg NaCl/L, with the water content in crude after desalting being lower than 0.2%.     

SF型脱钙剂在高酸多巴原油上的应用

 采用SF型高效脱钙剂和破乳剂SP-169对多巴原油进行脱钙研究。考察SF型脱钙剂加剂量、反应温度、注水率、沉降时间等因素对脱钙效果的影响。结果表明,SF型脱钙剂与破乳剂SP-169配伍对多巴原油具有较好的脱钙效果和优良的破乳效果,在剂钙质量比为2.5、破乳剂SP-169加入量为100 μg/g、反应温度为90 ℃、注水率为15%、反应时间为10 min、沉降时间为15 h的条件下,脱钙率达到87.7%,同时具有较好的脱铁效果,脱铁率达到68.2%。脱后原油钙含量为34.9 μg/g,盐含量为2.018 mg NaCl/L,原油水含量为0.17%,排水中油质量浓度小于50 mg/L。     

高酸原油自催化酯化反应的原因探讨

采用10种国内外高酸原油在无外加催化剂的条件下进行酯化降酸试验,分析原油性质与酯化降酸率之间的关系,探讨高酸原油自催化酯化反应的原因。结果表明,高酸原油自催化酯化降酸反应的主要原因是原油中以羧酸盐形式存在的钙充当了酯化催化剂,钙含量为140～300μg/g时催化酯化降酸效果较好。鉴于原油加工过程对钙含量的要求,高酸原油并不适于采用自催化直接酯化降酸。     

络合脱钙计剂用于原油脱钙工业侧线试验

中国石油克拉玛依石化公司2.00 Mt/a II套蒸馏装置引出1.5 m3/h的试验原油,采用自行研发的络合脱钙剂,在自建的小型工业电脱盐试验装置进行脱钙试验。结果表明：对于含钙量较低的原油,在注水率为6%、脱钙剂加剂量为60 μg/g时,通过结构通道混合器与管填料混合器的两级油剂混合作用,金属钙、镁、铁的脱除率分别为71.5%～78.2%,32.3%～45.5%,30.0%～38.2%,脱钙油含水量小于0.3%,脱钙后排水的各项指标达到工业水车间进水要求。     

The Removal of Naphthenic Acids from Beijiang Crude Oil With a Sodium Hydroxide Solution of Ethanol

Abstract

A new method is introduced in this article to separate naphthenic acids from Beijiang highly acidic crude oil with a sodium hydroxide solution of ethanol. The sodium hydroxide solution of ethanol was used as the acid removal reagent by mixing with the crude oil and then allowing the two phases to separate, with the naphthenic acids being extracted from the crude oil. Data indicated that the optimal content of sodium hydroxide in crude oil was 3,000 μg/g and the optimal extraction time was 5 min with the reagent/oil ratio being 0.4:1 (wt/wt). The suitable reaction temperature could be room temperature. The total acid number of the crude oil was lowered from 3.92 to 0.31 mg KOH/g and the acid removal could reach up to 92.1%.     

石油中有机钙化合物脱除反应的研究

以原油中的有机钙为研究对象,考察各条件对有机钙脱除反应的影响.结果表明:有机钙的脱除率随着脱钙剂加入量、注水率、反应温度、反应时间的增加而提高;脱钙反应在弱酸性溶液中进行较为有利,脱钙剂水溶液的pH值以6.5为佳;有机钙脱除过程是含有脱钙剂的水相从油相中萃取金属钙的化学萃取过程,受扩散和化学反应双重控制.     

KR-1原油脱钙剂对辽河超稠原油脱钙、脱盐效果的影响

对国内钙离子含量较高、密度和黏度很大的辽河超稠原油,利用自行开发的KR-1原油脱钙剂,采用萃取脱钙技术进行了几种脱钙工艺研究,对影响脱钙效果的主要因素进行了分析。结果表明,在脱钙剂/原油中钙离子摩尔比为1.50∶1.00,注水质量分数为8%,稀释油质量分数10%,混合温度95℃,混合强度20次,电场强度1 000 V/cm,电场停留时间40 m in,电场脱盐温度140℃的条件下,采用KR-1原油脱钙剂,应用一级脱钙、二三级脱盐回注脱钙工艺,可使原油脱钙率达到95.6%,脱镁率、脱钒率、脱铁率分别为77.2%,68.5%,61.3%,净化原油含盐量(NaC l)达到2.2 mg/L,含水质量分数为0.12%。     

减压渣油中钙赋存状态的研究

利用酸解的方法将低凝稠油减压渣油和超稠油减压渣油中的石油酸钙变为有机酸,采用醇碱溶液抽提的方法将石油酸抽提出来,通过红外光谱表征,证明是支化度较高、侧链较短的环烷酸。根据抽提物的模拟蒸馏数据对2种原油脱钙后柴油馏分和润滑油馏分酸值的增加情况进行了估算。     

于离子液体的高酸原油脱酸效果研究

利用咪唑和环烷酸反应生成与原油极性差异大、易于分离的离子液体，脱除原油中的环烷酸。考察了咪唑含量、剂油比、反应时间、反应温度和搅拌速率对高酸原油一级脱酸效果的影响，并在所选的一级脱酸反应条件下，进一步考察了三级逆流萃取的脱酸效果。结果表明，在咪唑质量分数为30%、剂油质量比为0.4、反应时间5 min、反应温度30 ℃、搅拌速率300 r/min的条件下，北疆原油的一级脱酸率可达61.5%，酸值较低的蓬莱原油的一级脱酸率可达68.6%，酸值更低的1号和2号调和油一级脱酸率分别达到了70.6%和72.2%。试验所用的四种原油在剂油质量比为0.4时，三级逆流萃取的脱酸率可以提高到75%左右；当剂油质量比增大到0.6时，三级逆流萃取的脱酸率可达到84%以上。