磷钨酸在催化合成酯类和缩醛(酮)中应用研究进展

介绍了磷钨酸及固载磷钨酸在酯化反应和缩醛(酮)反应中的应用情况,并对磷钨酸固载前后催化剂在同一酯化反应和缩醛(酮)反应中的催化活性进行了比较,结果表明固载磷钨酸催化剂的重复使用性能好,具有良好的应用前景。     

硅钨酸掺杂聚苯胺催化剂催化合成丁醛乙二醇缩醛

自制了硅钨酸(H4SiW12O40)掺杂聚苯胺(PAn)催化剂H4SiW12O40/PAn。以丁醛和乙二醇为原料合成丁醛乙二醇缩醛,探讨了硅钨酸掺杂聚苯胺催化剂对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了原料量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明:硅钨酸掺杂聚苯胺是合成丁醛乙二醇缩醛的良好催化剂,在n(乙二醇)/n(丁醛)=1 5,催化剂用量为反应物料总质量的1 2%,环己烷为带水剂,反应时间1 0h的优化条件下,丁醛乙二醇缩醛的收率可达89 7%。     

活性炭吸附硅钨酸催化缩酮反应的研究

用活性炭吸附硅钨酸作催化剂用于缩酮反应，合成了环己酮乙二醇缩酮。考察了影响收率的各种因素，得出优惠反应条件是酮醇摩尔比1：1．50，催化剂用量1．5g，硅钨酸固载量21．9％，带水剂15ml，回流反应3h，产品收率91．6％，催化剂的重复使用性能好。     

改性硅钨酸催化油酸酯化合成生物柴油的工艺研究

采用硝酸锆与硅钨酸为原料,制备了锆掺杂的改性硅钨酸催化剂,并将其应用于催化油酸酯化合成生物柴油。研究了反应时间、催化剂添加量、油酸与甲醇摩尔比、反应温度对酯化反应的影响,优化了工艺条件。结果表明:当反应时间为75min、油酸与甲醇摩尔比为1:15、硅钨酸锆催化剂添加量为0.15 g、反应温度为70℃时,油酸酯化合成生物柴油的转化率为90.4%。此外,硅钨酸锆催化各种油料酯化制备生物柴油也得到较高的转化率。     

硅钨杂多酸催化合成缩醛（酮）

以硅钨酸为催化剂 ,以乙酰乙酸乙酯、环己酮、丁酮、苯甲醛和正丁醛与二元醇 (乙二醇 ,1 ,2 丙二醇 )为原料合成了 1 0种缩醛 (酮 )。较系统地研究了醛 /酮与二元醇量比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。结果表明 ,在n(醛 /酮 )与n(乙二醇 / 1 ,2 丙二醇 ) =1∶2 0 ,催化剂的用量占反应物料总质量的 1 0 %,反应时间为 1h条件下 ,1 0种缩醛 (酮 )的产率在 5 2 3%～ 80 0 %之间     

硅钨酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

以硅钨酸为催化剂,对以苯甲醛和乙二醇为原料合成苯甲醛乙二醇缩醛的反应条件进行了研究。实验表明:硅钨酸是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂,较系统地研究了醛醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。最佳反应条件为:n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶2.1,催化剂用量为反应物料总质量的1.0%,环己烷为带水剂,反应时间60min。上述条件下,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达83.9%。     

硅胶负载硅钨酸催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

从以硅胶负载硅钨酸为催化剂,通过苯甲醛与乙二醇反应合成了苯甲醛乙二醇缩醛.较系统地研究了醛醇摩尔比、催化剂用量、带水剂用量及反应时间等条件对收率的影响.结果表明:硅胶负载硅钨酸催化剂是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂,固定苯甲醛用量为0.20 mol,在n(苯甲醛):n(乙二醇)1:1.4,催化剂用量为0.25g,环己...     

双金属MOF负载硅钨酸的合成及催化性能的研究

采用水热法合成了Fe、Zr双金属有机框架(FeZr-BDC)负载硅钨酸复合催化剂(HSiW/FeZr-BDC),对其进行了XRD、FTIR表征,并应用于催化油酸与甲醇的酯化反应。实验表明,在催化剂用量质量分数为7%,油酸与甲醇摩尔比为1∶22,150℃下反应4h后,酯化反应的转化率能达77.3%,且该催化剂具有一定的重复使用性能。     

H4SiW12O40-PAn催化剂催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

报道了以自制的H4SiW12 O40 (硅钨酸 ) -PAn (聚苯胺 )为催化剂 ,通过苯甲醛和乙二醇为原料合成了苯甲醛乙二醇缩醛。实验表明 :合成苯甲醛乙二醇缩醛适宜反应条件为 :n(苯甲醛 ) /n(乙二醇 ) =1 /2 .0 ,催化剂用量为反应物料总质量的 1 .0 % ,环己烷为带水剂 ,反应时间 1 .0h。上述条件下 ,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达 86.7% .     

硅钨酸的制备与异丁醛乙二醇缩醛的催化合成

研究了硅钨酸制备及催化合成异丁醛乙二醇缩醛的反应,考察了催化剂的用量、反应时间、醛醇物质的量比及带水剂等因素对合成反应的影响。结果表明,硅钨酸是合成缩醛的良好催化剂,在优化条件下,收率最高可达92．2％。     

合成环己酮1,2-丙二醇缩酮的催化剂研究进展

综述了三氯化铁、硫酸铁、硫酸铁铵、硫酸铜、氧化亚锡、铌酸、PVC SO3H、聚氯乙烯 三氯化铁、D61和D72离子交换树脂、维生素C、固体超强酸TiO2/SO42 、活性炭固载的磷钨酸、硅钨酸、固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2、HY型分子筛、改性HZSM 5分子筛及Fe ZSM 5分子筛等18种不同催化剂催化合成环己酮1,2 丙二醇缩酮的实验结果。其中三氯化铁、硫酸铁铵、氧化亚锡、PVC SO3H、聚氯乙烯 三氯化铁、D61和D72离子交换树脂、固体超强酸TiO2/SO42-、活性炭固载的磷钨酸和固载杂多酸盐TiSiW12O40/TiO2等9种催化剂的收率均在90%以上,且大多数不溶于反应体系中,易于分离,能重复使用,具有实际应用价值。     

微波辐射活性炭负载杂多酸催化合成乙酰乙酸乙酯缩酮

在微波辐射下,以活性炭负载磷钨酸(HPW／C)和硅钨酸(HSW／C)为催化剂,不用溶剂,合成了乙酰乙酸乙酯乙二醇缩酮和乙酰乙酸乙酯1,2-丙二醇缩酮。以HPW／C催化乙酰乙酸乙酯与乙二醇缩合为模型反应进行优化,优化反应条件：负载量为23．6％的HPW／C催化剂0．4g,乙酰乙酸乙酯10mL,乙二醇10mL,微波辐射功率600W,辐射时间3min,产率达70．7％。产物经过红外光谱表征。     

Activated carbon supported silicotungstic acid catalysts for ethyl‐tert‐butyl ether synthesis

Vapor phase ethyl‐tert‐butyl ether (ETBE) production was conducted in the presence of Cesium salts of silicotungstic acid (Cs‐STA), activated carbon supported silicotungstic acid (AC‐STA), and activated carbon supported Cesium salts of silicotungstic acid (AC‐Cs‐STA) catalysts. Isobutene (IB) conversion to ETBE at 373 K were determined as 0.16 and 0.2 for STA and AC‐STA catalysts on constant space time basis. This increase of activity is one of the highlights of this study considering that STA loading in AC‐STA catalysts had been adjusted to 40%. IB conversion to ETBE obtained at 373 K in the presence of AC‐STA catalyst was found to be close to equilibrium. Stability of the synthesized catalysts were tested by applying a washing procedure with ethanol. Repeated ETBE synthesis with thoroughly washed samples indicated quite stable and active catalyts. © 2011 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 2011     

硅钨酸稀土盐催化合成丁基多苷

以硅钨酸铈为催化剂。以葡萄糖和正丁醇为原料,采用直接法合成了丁基多苷。详细地研究了醇糖摩尔比、反应温度、催化剂用量和反应时间等因素对葡萄糖转化率的影响,得出最佳反应条件。结果表明：当反应中醇糖比为5：1,油浴温度120℃,反应时间2h,催化剂的量为葡萄糖质量的3％,反应的转化率最高,可达到96．81％。比较了不同硅钨酸稀土盐的催化活性。同时以二氧化硅负载硅钨酸镧和硅钨酸铈作为催化剂．考察活性组分的负载量对葡萄糖转化率的影响。并考察了债载催化剂的萤复利用性能。     

Catalytic dehydration of 1,2-propanediol into propanal

Vapor-phase catalytic dehydration of 1,2-propanediol was investigated over several catalysts, such as acidic oxides and supported heteropoly acids. These acids catalyze the dehydration of 1,2-propanediol to produce propanal. In particular, silica-supported silicotungstic acid showed the highest catalytic activity in the formation of propanal. At low conversions, however, propanal reacted with another 1,2-propanediol to produce a cyclic acetal (2-ethyl-4-methyl-1,3-dioxolane). Such acetal formation reduced the selectivity to propanal. Under optimum reaction conditions, 100% conversion was attained with propanal selectivity higher than 93 mol% at 200 °C.     

固载型杂多酸催化剂研究进展

介绍了固载型杂多酸的制备、表征及其表面作用机理。着重综述了近年来活性炭、SiO2、TiO2、MCM 41分子筛、γ Al2O3、TiO2 Al2O3、阳离子交换树脂、惰性膜、USY 1、ZrO2 SO2 4和TiO2 WO3等各种固载型杂多酸催化剂在国内外的研究和应用情况,并展望了未来的研究方向。     

生物质基甘油缩醛和缩酮的合成研究进展

甘油作为一种重要的生物质基平台化合物,可以和羰基化合物在酸性催化剂的作用下发生缩合反应生成缩醛和缩酮,缩醛和缩酮可广泛应用于燃料添加剂、香料、兽药制剂、塑化剂和多元醇等领域。从甘油缩醛和缩酮的合成机理出发,简单比较了传统的液体酸催化剂与固体催化剂的催化性能,重点介绍了丙酮甘油缩酮、环己酮甘油缩酮、苯甲醛甘油缩醛、甘油甲醛缩醛和甘油乙酰丙酸酯缩酮等几种重要甘油缩醛和缩酮的合成工艺,并概述了其生产技术,最后展望了生物质基甘油缩醛和缩酮的开发应用前景。     

活性炭吸附硅钨酸催化缩酮反应的研究

用活性炭吸附硅钨酸作催化剂用于缩酮反应 ,合成了环己酮乙二醇缩酮。考察了影响收率的各种因素 ,得出优惠反应条件是酮醇摩尔比 1∶1.50 ,催化剂用量 1.5g ,硅钨酸固载量 2 1.9% ,带水剂 15ml,回流反应 3h ,产品收率 91.6% ,催化剂的重复使用性能好。     

活性炭负载磷钨酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

以活性炭负载磷钨酸为催化剂,环己酮和乙二醇为原料,催化合成了环己酮乙二醇缩酮。详细探索了醛醇摩尔比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对收率的影响。得到了活性炭负载磷钨酸催化合成环己酮乙二醇缩酮优化工艺条件：以环己酮0.1mol为标准,酮醇物质的量比1∶1.6,带水剂环己烷用量12mL,催化剂用量0.6g,反应时间30min,反应温度为回流温度,在此优化条件下,缩醛的收率为87.7%。结果表明,活性炭负载磷钨酸催化剂是合成环己酮乙二醇缩酮的良好催化剂,可重复使用。该工艺具有操作简单,反应条件温和,产品易于分离等优点。