烯烃聚合负载型高效钛系催化剂与乙烯气相聚合反应的研究

研制了一系列负载型钛系高效催化剂:GZ、ZS、ZE、YJ、CP、MY、SN、HE 型等8类,成功地用于乙烯、丙烯、丁烯—1、苯乙烯均聚合,以及乙烯和α-烯烃之间的共聚合反应.研究了催化剂组份、聚合条件、共聚单体配比等对催化活性及多种烯烃聚合反应的影响,聚合反应动力学,并测定了催化剂活性中心浓度及动力学参数等。关键词钛系催化剂,乙烯,α-烯烃,聚合反应,共聚合反应     

聚α-烯烃合成润滑油催化剂的技术进展

总结了聚α-烯烃润滑油基础油的结构与性能之间的关系;综述了用于合成聚α-烯烃润滑油基础油的路易斯酸催化剂、茂金属催化剂、离子液体催化剂和铬催化剂的研究进展、优缺点及催化聚合产物的性能特点;对我国合成聚α-烯烃润滑油基础油的技术发展提出了建议。     

烯烃共聚合反应及聚烯烃改性:IV.乙烯原位共聚及聚乙烯结构调控

介绍了乙烯的原位共聚合技术及聚乙烯结构调控方法。乙烯的原位共聚合技术是先使乙烯在齐聚催化剂存在下齐聚,获得高纯度α-烯烃,然后使α-烯烃与乙烯在桥联、限定几何构型茂金属等共聚催化剂存在下共聚合,直接合成出LLDPE,2种催化剂的选择与匹配是技术关键。采用新近研发的阳离子型二亚胺镍、钯系催化剂,不经过α-烯烃中间体,通过"链行走"催化反应机理,可直接合成出线性或支化聚乙烯。聚合物的结构与性能完全由聚合反应条件控制。     

高黏度聚α-烯烃基础油催化剂研究进展

回顾了国内外高黏度聚α-烯烃基础油催化体系的研究进展,介绍了高黏度聚α-烯烃的优点与用途。综述了茂金属催化剂、铬基催化剂、齐格勒型催化剂、路易斯酸催化剂以及离子液体催化剂的结构特点、催化活性及聚合产物性能。对高黏度聚α-烯烃催化剂的发展进行了展望。     

烯烃共聚合反应及聚烯烃改性:Ⅳ.乙烯原位共聚及聚乙烯结构调控

介绍了乙烯的原位共聚合技术及聚乙烯结构调控方法。乙烯的原位共聚合技术是先使乙烯在齐聚催化剂存在下齐聚，获得高纯度α-烯烃，然后使α-烯烃与乙烯在桥联、限定几何构型茂金属等共聚催化剂存在下共聚合，直接合成出LLDPE，2种催化剂的选择与匹配是技术关键。采用新近研发的阳离子型二亚胺镍、钯系催化剂，不经过α-烯烃中间体，通过“链行走”催化反应机理，可直接合成出线性或支化聚乙烯。聚合物的结构与性能完全由聚合反应条件控制。     

α-烯烃齐聚制备聚α-烯烃合成油催化剂的研究进展

聚α-烯烃合成油是合成烃基础油的一种,其性质受催化剂影响最为明显.综述了α-烯烃齐聚均相和多相催化剂研究进展情况,包括催化剂发展历程、作用机理、存在问题以及工业产品性能比较.讨论了催化剂的活性位点对产品分子骨架结构、相对分子质量分布及产品性能的影响,提出了α-烯烃齐聚催化剂的发展方向.     

AlCl_3-H_2O催化体系催化1-癸烯齐聚工艺研究

以1-癸烯为原料,采用AlCl_3-H_2O催化体系催化1-癸烯齐聚反应,考察催化剂体系中水与AlCl_3用量、AlCl_3粒度、反应温度、反应时间对聚α-烯烃合成油(PAO)收率及黏温性能的影响。结果表明:当原料中水含量为80μg/g,用原料质量分数3%的AlCl_3,其中AlCl_3粒度为180μm,反应温度40℃,反应时间3h,产品聚α-烯烃合成油收率达98%,黏度指数达150。     

2种含氧化合物对固载型Al/Ti双金属α-烯烃聚合催化剂及合成PAO性能的影响

以费-托合成油轻组分中所含1-庚醇和1-辛醛为模型化合物,系统研究含氧化合物对固载型Al/Ti双金属α-烯烃聚合催化剂结构、活性及其催化合成聚α-烯烃(PAO)性能的影响.结果表明,经1-庚醇和1-辛醛处理后,催化剂微观形貌、酸性、活性组分含量及结合形式均发生变化.随着含氧化合物质量浓度的增加,催化剂的Lewis酸和B...     

聚α-烯烃合成油聚合反应条件的影响

介绍采用AlCl3 催化剂生产新型α-烯烃合成润滑油基础油的生产工艺 ,并通过工业试验 ,总结了反应温度、时间和反应压力对烯烃聚合反应的影响 ,得到以AlCl3 为催化剂制备中高粘度合成油适宜的工艺条件。     

乙烯淤浆环管聚合或共聚合的方法

本发明提供了一种乙烯聚合或共聚合的方法，该方法包括在环管型反应器中、催化剂下存在下，进行乙烯与至少一种C5—C8的α-烯烃的淤浆聚合反应，其中所述的催化剂包含钛催化剂组分和有机铝化合物的反应产物。采用该方法制备的乙烯与α-烯烃的共聚物的密度较低，所需共聚单体的用量较少，使环管聚合反应工艺中经稀释剂闪蒸脱除后聚合物中残留的共聚单体量大大降低，     

用于α-烯烃聚合的固载化AlCl_3催化剂的稳定性

以1-癸烯为原料,研究了固载化AlCl3催化剂(简称催化剂)对α-烯烃聚合反应的催化性能。考察了催化剂载体孔结构、催化剂颗粒大小、正庚烷与1-癸烯的体积比、反应温度和单釜反应时间对催化剂稳定性的影响。实验结果表明,以双孔γ-Al2O3为载体制备的催化剂的稳定性比以介孔γ-Al2O3为载体制备的催化剂的稳定性好;催化剂颗粒较小时,催化剂的稳定性较好;适宜的正庚烷与1-癸烯的体积比有利于产物的扩散,从而延长催化剂的使用寿命;较低的反应温度有利于提高催化剂的稳定性;延长单釜反应时间,催化剂使用寿命缩短。     

离子液体催化1-癸烯齐聚制备聚α-烯烃的研究

研究了离子液体催化体系中1-癸烯齐聚制备聚α-烯烃合成油的反应,考察了离子液体中三氯化铝摩尔分数、反应条件对聚α-烯烃合成油性能的影响.结果表明:在三氯化铝摩尔分数大于0.57、温度低于60℃条件下,离子液体对1-癸烯齐聚反应表现出较好的催化效果,合成油100℃下具有40 mm2/s以上的运动黏度;试验发现反应温度是影...     

共轭二烯烃在醚化条件下的聚合

在一连续的固定床反应器中,采用强酸性阳离子交换树脂催化剂,研究了共轭二烯烃在醚化条件下的反应行为。考察了各种反应条件对共轭二烯烃聚合反应转化率的影响。结果表明,反应温度、空速和醇烯物质的量比对共轭二烯烃聚合反应有较大影响。结合试验结果对共轭二烯烃的聚合反应机理进行了探讨     

石油化工的催化反应与催化剂(ⅩⅥ) 第九章 α-烯烃配位聚合的催化作用和反应动力学

概述α-烯烃在齐-纳催化剂上立体定向聚合的作用机理及聚合反应动力学。     

铁系双亚胺基吡啶配合物/MAO体系催化乙烯齐聚

合成了2种双亚胺基吡啶铁系催化剂,以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化乙烯齐聚合成线性α-烯烃。催化剂表现出超高的活性和对线性α-烯烃良好的选择性。同时考察了反应温度、乙烯压力、n(Al)/n(Fe)及对位取代基团等因素对催化活性和齐聚产物组成的影响。     

高性能聚α-烯烃润滑油合成技术研究进展

综述了聚α-烯烃(PAO)润滑油合成技术方面所取得的进展,主要介绍以单一α-烯烃、混合α-烯烃及煤制α-烯烃为原料采用不同催化体系制备PAO润滑油。系统阐述了原料组成、催化剂体系与PAO润滑油性能间的关系,为PAO润滑油的工业应用提供一定的理论参考。     

新型后过渡金属催化剂催化乙烯齐聚制备高级线性α-烯烃产品碳数分布调控的探索研究

对后过渡金属催化剂催化乙烯齐聚调控α-烯烃碳数分布的进行了研究.实验结果表明,除催化剂结构、催化剂体系对碳数分布起着决定性作用以外,催化工艺条件对碳数分布也有重要影响.     

(NH_4)_(10)W_(12)O_(41)·6H_2O/γ-Al_2O_3催化脂肪醇脱水制烯烃的工艺研究

采用催化剂(NH_4)_(10)W_(12)O_(41)·6H_2O/γ-Al_2O_3催化脂肪醇脱水制C_(10)α-烯烃,考察了催化剂活性成分含量和反应条件的影响。结果表明,反应的最佳条件为:催化剂负载(NH_4)_(10)W_(12)O_(41)·6H_2O质量分数为14%,空速为0.3h~(-1),反应温度为220℃。在此条件下,脂肪醇脱水转化率达到最高值90%,C_(10)α-烯烃的收率达到80%。     

烯烃催化裂解增产丙烯和乙烯的技术

从小晶粒ZSM-5分子筛的合成、分子筛的修饰改性、烯烃裂解反应机理等方面介绍了上海石油化工研究院在烯烃催化裂解增产丙烯技术方面的研究工作.水热方法合成了晶粒大小在0.2～30μm之间3种规格的ZSM-5分子筛,对3种催化剂进行了表征,并考察了它们对烯烃裂解反应的催化活性.实验结果表明,小晶粒的分子筛具有较高的容碳能力和更好的催化稳定性;通过多种金属氧化物对ZSM-5分子筛进行复合组装、改性,大大提高了催化剂的水热稳定性,催化剂的再生周期达到3 100h,丙烯、乙烯单程收率分别达到38%和13%;反应机理研究表明,分子筛上的B酸中心是烯烃催化裂解反应的活性中心,碳四烯烃首先通过聚合反应生成C8烯烃,然后根据正碳离子、β键断裂机理发生断链反应.     

PAMAM接枝碳纳米管负载镍催化剂高选择性制备低碳烯烃

成功合成聚酰胺-胺型(PAMAM)树枝状镍催化剂(PAMAM-Cat)和PAMAM功能化接枝碳纳米管负载镍催化剂(CNT-PAMAM-Cat)。采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、光电子能谱等手段对2种催化剂进行表征,系统考察温度、助催化剂用量、压力、时间对其催化乙烯齐聚制备低碳α-烯烃的影响。结果表明：在最佳聚合条件(温度25℃、Al/Ni摩尔比500(PAMAM-Cat)和700(CNT-PAMAM-Cat)、压力0.7 MPa、时间0.5 h)下,2种催化剂表现出优异的乙烯齐聚反应活性(5.75×10⁴和3.75×10⁴ g/(mol Ni·h))和低碳α-烯烃选择性,CNT-PAMAM-Cat催化剂经过3次重复实验后的反应活性不变;基于灰色关联分析得出,压力是影响2种催化剂催化乙烯齐聚生成低碳α-烯烃的关键因素。