异氰基乙酸乙酯与环丙烯酮[3+3]环合反应一步合成4-羟基吡啶化合物研究

异腈类化合物因其特殊的结构,已经被用作合成含氮杂环化合物常用的合成子。这种含氮杂环骨架的构建方法广泛应用于有机化学、药物化学以及高分子科学等领域中。论文结合活泼亚甲基异腈在构建含氮杂环化合物方面相关研究进展,同时结合了环丙烯酮的反应特点,研究了异氰基乙酸乙酯与环丙烯酮[3+3]环合反应。该反应为4-羟基吡啶化合物提供了一种高效的合成新方法。并且,该方法具有反应条件温和、操作简便等优点。     

可见光催化的烯烃胺化反应的研究进展

C-N键的构建反应是现代有机合成中重要的研究领域.在C-N键的构建方法中,烯烃的胺化反应是一类通过一步反应就可以高效合成出多位点产物的反应.近年来,随着光催化氧化还原反应的不断发展,烯烃的胺化反应取得了一些重要的突破.通过光催化氧化还原反应,利用可见光为绿色能源,加入一定量的催化剂,可以将廉价易得的烯烃类化合物转化为含...     

从共振能的角度研究4种苦基三唑衍生物的撞击感度

共振结构在芳香族硝基化合物、杂环硝基化合物以及高氮化合物中普遍存在,准确计算这些化合物中的共振能,对预测含能材料的冲击波感度,合理设计与合成新型含能材料分子具有重要意义。采用密度泛函BLYP／DNP方法,结合等键反应方程计算了4种苦基三唑衍生物的共振能。计算结果表明,4种苦基三唑衍生物的共振能与其撞击感度（H50）有内在联系,共振能越大,撞击感度越低。     

新型咪唑啉酮衍生物的合成研究

由芳醛经Staudinger反应制备得到的膦亚胺,与芳杂环伯胺通过串联的Aza-wittig反应,得到八个未见文献报道的咪唑啉酮衍生物.目标化合物的结构经HRMS、1H NMR确证;并发现碳二亚胺与芳杂环伯胺加成后再关环得到咪唑啉酮环时有一定的选择性.     

双环[4.2.1]⁃1(8)⁃壬烯的合成研究

根据反Bredt规则,桥头双键化合物的烯烃应变能(Olefin Strain,OS)若小于71 kJ/mol,在室温条件下则可分离。双环[4.2.1]?1(8)?壬烯化合物的烯烃应变能小于71 kJ/mol,属于反Bredt规则分子。提出了一条新的合成路线,由2?环庚烯酮出发,以乙烯基溴化镁参与的1,4?共轭加成和分子内Wittig反应为关键步骤,以七步反应和17%总收率完成了双环[4.2.1]?1(8)?壬烯的克级规模合成。不同于以往的合成,本课题组采用的原料均商业可得,避免了原料自身的合成,简化了合成路线。此外,采用分子内Wittig反应作为关键反应,避免了异构体的生成。由于桥头双键化合物具有高张力和结构不稳定性,因而合成该类化合物具有很大的挑战性。但是,发展此类化合物的合成方法对于深入研究其化学性质和应用价值具有重要意义。     

新型咪唑啉酮衍生物的合成研究

由芳醛经Staudinger反应制备得到的膦亚胺，与芳杂环伯胺通过串联的Aza—wittig反应，得到八个未见文献报道的咪唑啉酮衍生物．目标化合物的结构经HRMS、^1HNMR确证；并发现碳二亚胺与芳杂环伯胺加成后再关环得到咪唑啉酮环时有一定的选择性．     

I~-/Fe~(3+)体系查尔酮和β-烯胺酮[3+2]反应研究

二氢吡咯作为五元含氮杂环的常见的一类简单架构,是一类非常重要的化合物,表现出很高的生物活性.研究了在氯化铁和碘化锌引发条件下,查尔酮和β-烯胺在二氯乙烷作溶剂下发生加成/环合反应,合成了多取代的2,3-二氢吡咯类化合物.此方法采用常见的底物和温和的反应条件,为合成功能化二氢吡咯化合物提供了方便的路径.筛选了该反应的条件为以碳酸钾为碱,在碘化锌和氯化铁存在下,以10%～54%的收率得到2,3-二氢吡咯类化合物衍生物,并通过底物的拓展验证了反应的适用性,共合成了16个化合物.     

一类新型氮杂化合物的合成研究

利用苯甲酯和二甲亚砜在氢化钠的存在下发生缩合反应，通过Pummerer重排生成α-羰基-硫代半缩醛。α-羰基-硫代半缩醛具有两个亲电中心，利用它和含有两个氨基的化合物氨基脲、氨基硫脲反应合成了一类新型的含氮杂环化合物。化合物的合成对于丰富有机硫化学的基本理论、开辟合成含氮杂环化合物的新方法都具有重要意义。     

咪唑[1,2-α]吡啶的取代和加成烃化反应

咪唑[1,2-α]吡啶衍生物具有生理活性,可作为香料、药物及药物中间体,其反应研究及衍生物合成在医药化学、生物化学、合成化学中有着重要的应用价值.通过对咪唑[1,2-α]吡啶的研究,发现其可发生5-位吡啶环和侧链上的取代以及咪唑环加成和侧链取代烃化反应.并探讨了反应的影响因素,提出了一个合成咪唑[1,2-α]吡啶衍生物的新方法,合成并分离出两个新化合物,通过质谱(MS),核磁共振谱(13CNMR),红外光谱(IR)及紫外光谱(UV)进行了结构表征.     

手性噁唑啉的不对称催化合成研究进展

手性噁唑啉是一种重要的手性杂环化合物,该类结构不但广泛存在于具有生理活性的天然产物和药物小分子之中,还是手性合成中经常使用的手性辅基和手性配体.目前,手性噁唑啉的合成通常依赖于利用手性氨基醇作为起始原料与羧酸衍生物的缩合反应制备.然而,由于手性氨基醇的来源有限、合成步骤冗长等限制,发展更为高效、直接的不对称催化合成手性...     

咪唑〔1,2-α〕吡啶的取代和加成烃化反应

咪唑〔1,2 α〕吡啶衍生物具有生理活性 ,可作为香料、药物及药物中间体 ,其反应研究及衍生物合成在医药化学、生物化学、合成化学中有着重要的应用价值。通过对咪唑〔1,2 α〕吡啶的研究 ,发现其可发生 5 位吡啶环和侧链上的取代以及咪唑环加成和侧链取代烃化反应。并探讨了反应的影响因素 ,提出了一个合成咪唑〔1,2 α〕吡啶衍生物的新方法 ,合成并分离出两个新化合物 ,通过质谱 (MS) ,核磁共振谱 (13 CNMR) ,红外光谱 (IR)及紫外光谱 (UV)进行了结构表征。     

芳杂环化合物共振能的计算

共振能是研究芳杂环化合物性质的重要参数。本文根据Ｓａｎｄｅｒｓｏｎ分享键能概念计算了十三个芳杂氮环化合物的共振能。     

咪唑[1,2—α]吡啶的取代和加成烃化反应

咪唑[1,2-α]吡啶衍生物具有生理活性,可作为香料、药物及药物中间体,其反应研究及衍生物合成在医药化学、生物化学、合成化学中有着重要的应用价值。通过对咪唑[1,2-α]吡啶的研究,发现其可发生5-位吡啶环和侧链上的取代以及咪唑环加成和侧链取代烃化反应。并探讨了反应的影响因素,提出了一个合成咪唑[1,2-α]吡啶衍生物的新方法,合成并分离出两个新化合物,通过质谱（MS）,核磁共振谱（∧13CNMR),红外光谱（IR）及紫外光谱（UV）进行了结构表征。     

新型N-苯甲酰基硝基胍类化合物的合成及其杀菌活性

为了得到具有较强杀菌活性的新型硝基胍化合物,以硝酸胍为起始原料,通过硝基化反应和取代反应,得到具有不同取代基的硝基胍化合物,再通过酰化反应,将硝基胍化合物与苯甲酰氯反应,得到6个未见文献报道的N-苯甲酰基硝基胍衍生物.目标化合物的结构通过核磁共振氢谱和质谱进行了表征,并采用平皿生长速率法对所合成的化合物进行了初步的杀菌活性测试,结果表明：在200 μg/mL质量浓度下,化合物2b和2c对草坪褐斑菌的抑制活性分别为90.7％和87％,高于阳性对照恶霉灵.     

点击化学应用于合成1,2,3-三唑衍生物的研究进展

1,2,3-三唑是一类具有重要生物活性的杂环化合物,在医药、农药等领域都得到了广泛的应用.点击化学(click chemistry)的代表反应为铜催化的叠氮-炔基Husigen环加成反应.综述了近年来国内外学者使用不同新型催化剂和试剂进行点击化学(click chemistry),用于合成1,4-二取代、1,5-二取代和1,4,5-三取代1,2,3-三唑衍生物的研究进展.     

硫杂环丙烷阳离子的化学

本文综述了作者有关硫基卤与烯烃亲电加成反应机理的研究,著重探讨了其加成中产物即硫杂环丙烷的化学。桥型的硫杂环丙烷阳离子虽然作为亲电加成的中产物,并且也可在低温下制得,但可因苄基离子或叔碳离子形成的影响,而有利于异构化成为开放离子。因此,上述亲电加成由桥型离子和开放离子的平衡所决定。     

微波在杂环类化合物合成中的研究进展

微波技术作为一种传播介质和加热能源已被广泛应用于各个科学领域.它可以加快化学反应速率,改变化学反应历程,获得新的反应产物,实现某些常规方法不能进行的反应.在有机合成中,微波加热具有反应速率快、操作简便、副产物少、纯度高,洁净以及节约能源的特点.综述了近年来微波辐射技术在杂环类化合物中的应用情况.主要评述了三元、四元、五元、六元及稠环类杂环类化合物在微波辐射下的合成方法,并且展望了微波技术在有机合成中的发展前景.     

过渡金属催化C-H活化插羰反应研究进展

卤代芳烃的插羰反应是合成含羰基化合物的有效途径,使用未被官能化的C-H键实现插羰反应,具有更重要的价值。近年来,过渡金属催化C-H活化的偶联反应备受关注,但C-H键断裂需要很高的能量,对底物的结构和催化剂的类型要求苛刻。本文从反应中使用催化剂类型的角度,综述了过渡金属催化C-H键插羰反应的研究进展。     

CuCl2/Al2O3催化氮杂环的N-芳基化反应

研究了以CuCl2/Al2 O3作为金属铜催化剂高效催化氮杂环与卤代芳烃的N-芳基化反应制备N-芳基杂环化合物.实验结果表明:在无有机配体存在下CuCl2/Al2O3催化剂具有良好的催化活性和重复使用性.以咪唑与碘苯的反应作为模板反应优化反应条件,考察了反应物配比、催化剂种类、碱的种类、溶剂的选择、反应温度以及反应时间等因素对反应收率的影响,确定了最佳反应条件,在此条件下制备N-苯基咪唑的收率达99％.而且,所选择的催化反应体系可应用于合成一系列N-芳基杂环化合物.     

CuCl2/Al2O3催化氮杂环的N-芳基化反应

研究了以CuCl2/Al2O3作为金属铜催化剂高效催化氮杂环与卤代芳烃的N-芳基化反应制备N-芳基杂环化合物.实验结果表明:在无有机配体存在下CuCl2/Al2O3催化剂具有良好的催化活性和重复使用性.以咪唑与碘苯的反应作为模板反应优化反应条件,考察了反应物配比、催化剂种类、碱的种类、溶剂的选择、反应温度以及反应时间等因素对反应收率的影响,确定了最佳反应条件,在此条件下制备N-苯基咪唑的收率达99%.而且,所选择的催化反应体系可应用于合成一系列N-芳基杂环化合物.