Pu(H_2O)_5~(3+)和Pu(H_2O)_5~(4+)团簇的相对论密度泛函研究

用TPSSTPSS密度泛函方法,Pu离子和H2O分子分别采用相对论有效原子实势(RECP)和6-31g基组,研究了Pu(H2O)53+和Pu(H2O)54+团簇溶剂化和非溶剂化效应中的几何结构及紫外可见吸收光谱.计算结果表明:水溶剂环境对Pu(H2O)53+及Pu(H2O)54+团簇的几何结构影响都比较明显.NBO电荷分析表明水分子与钚离子之间没有直接的电荷转移.所研究团簇的未配对电子都占据5f轨道.在气相及水溶剂环境下,所研究团簇的紫外可见吸收光谱存在较大差距.主要的吸收峰大都源于f电子之间的跃迁.     

In_nN(n=1～13)团簇的几何结构和电子性质

利用密度泛函理论中的广义梯度近似(GGA)系统研究了In_nN(n=1~13)团簇的几何构型,稳定性,电子性质。结果表明,In_nN团簇n=1~2是线性的,n=3~5是平面形的,而n=6~13则是三维结构。通过分析In_nN团簇的二阶能量差分可以看到,最大的峰值出现在n=3、7、9处,说明这些团簇的稳定性较近邻的其它团簇要高,这与平均结合能的变化情况所得结论是一致的。通过Mulliken布居分析发现,小的In_nN团簇具有些许的离子性。In_nN团簇的最高占据分子轨道与最低未占据分子轨道之间的能隙,垂直电离势及电子亲和势都表现出奇偶振荡行为。总之,垂直电离势随团簇尺寸的增加而减小,电子亲和势随团簇尺寸的增加而增大。     

GeLi_6~(2+)团簇的结构及储氢性能研究

利用密度泛函B3LYP理论在6-311+G(d,p)基组水平上研究四价锗负离子经过6个一价锂正离子修饰后的结构和电子特征,并计算了H2分子在其表面的吸附行为,进而研究其储氢性能。结果表明,由6个Li离子修饰锗离子形成GeLi_6~(2+)团簇结构具有较高的动力学稳定性。GeLi_6~(2+)团簇表面最多能够有效吸附18个氢分子,其质量密度为24.10wt%。H2分子与GeLi_6~(2+)团簇的相互作用能量范围为2.14～4.004k Cal.mol-1。储氢性能研究表明GeLi_6~(2+)团簇在储氢领域有望具有良好的应用前景。     

超分子化合物(H_2L)~(2-)·2(phen)~+·2(H_2O)的合成与荧光性质

2,4-二羟基-1,5-苯二磺酸、邻二氮菲通过水热法自组装合成了一个新颖的超分子化合物(H_2L)~(2-)·2(phen)~+·2(H_2O),其中配体L=2,4-二羟基-1,5苯二磺酸。并对其进行了元素分析、红外光谱分析、荧光光谱分析、热稳定性分析、单晶及粉末X射线衍射等相关表征。结构分析表明,晶体属于单斜晶系,I 2/c空间群。所合成化合物的晶体学不对称单元由一个质子化的邻二氮菲阳离子、半个处于C_2轴位置的2,4-二羟基-1,5-苯二磺酸阴离子以及一个游离水分子组成。此外超分子化合物在室温下还表现出较强的蓝色荧光发射。     

(CdSe)_n(n=1-10)团簇与含硫配体相互作用的理论研究

采用密度泛函理论方法系统的研究了(CdSe)_n(n=1-10)团簇与有机配体SCH_3相互作用生成稳定产物的结构和性质.研究表明,有机配体SCH_3中的S原子能与CdSe中的Cd原子形成Cd-S配位键.通过比较该系列团簇吸附产物的吸附能、电荷、LUMO轨道、态密度和电子吸收光谱等性质,揭示了含硫配体在(CdSe)_n(n=1-10)团簇上的配体效应.     

探究两种水合草酸合铜(II)酸钾晶体的合成

草酸根是一个具有强还原性的二齿弱场配体。运用控制变量法对水合草酸合铜(Ⅱ)酸钾配合物典型的针状晶体和片状晶体的制备进行探究。实验结果表明,在冰水混合物中急速冷却母液时,溶液析出的是K_2[Cu(C_2O_4)_2]·4H_2O针状晶体;在常温下缓慢冷却母液时,溶液析出的是K_2[Cu(C_2O_4)_2]·2H_2O片状晶体。并利用热重分析法测定了两种水合草酸合铜(Ⅱ)酸钾晶体的TG曲线。     

磺酸基辅助的氢键有机框架的合成、结构与荧光性质

通过水热法合成出一个全新的三维氢键有机框架化合物[Zn(4,4′-bipy)_2(H_2O)_4]·(4,4′-bpds)(I)(4,4′-bipy=4,4′-联吡啶,4,4′-H_2bpds=4,4′-联苯二磺酸),并对其进行了元素分析、红外、热重、荧光、粉末及单晶X-射线衍射等表征。结果表明,该化合物属于单斜晶系,P2_1/c空间群,a=0.925 35(3) nm,b=1.218 73(3) nm,c=1.444 67(4) nm,β=93.450(3)°,V=1.626 29(8) nm~3,Z=2,R_1=0.070 5。化合物中相邻的[Zn(4,4′-bipy)_2(H_2O)_4]~(2+)配阳离子通过氢键形成一维线性链结构,进而通过三齿氢键模式的磺酸基连接成(4,4)层状结构,层间进一步由C-H…O氢键扩展为规则的三维氢键网络。此外,该化合物室温下在300～600 nm处展现出了较强的蓝光发射。     

AlCl_3·6H_2O在Fe(Ⅲ)-K-Ca-Cl-H_2O体系中溶解度的测定

针对煤矸石酸浸提铝工艺中AlCl_3·6H_2O的结晶问题,采用静态法测定了25、50、70℃时AlCl_3·6H_2O在Fe(Ⅲ)-KCa-Cl-H_2O体系中的溶解度。结果表明:在KCl-FeCl_3-H_2O、CaCl_2-FeCl_3-H_2O和CaCl_2-KCl-H_2O体系中,AlCl_3·6H_2O的溶解度均随着温度的升高而有所增大;而在所测溶液浓度范围内(0~1mol/L),固定其中一种溶液的浓度,AlCl_3·6H_2O的溶解度随着另一溶液浓度的增大皆不断减小,这是由氯离子的加入产生的同离子效应导致的。通过比较溶解度数据发现,溶液浓度是影响AlCl_3·6H_2O溶解度的主要因素,温度对AlCl_3·6H_2O溶解度的影响可忽略,这为AlCl_3·6H_2O的工业结晶过程的设计和优化提供了理论依据。     

TM_(1～2)Mn@(BN)_(48)笼团簇的结构与磁性研究

在密度泛函理论BPW91/LanL2DZ计算水平下,对TM_(1～2)Mn (TM=Fe, Co, Ni)笼团簇的结构和磁性进行研究。结果显示:Mn掺杂金属小团簇TM1～2,磁性发生显著增强。同时,TM_(1～2)Mn@(BN)_(48)团簇的包含能均为负,与自由态合金团簇比较,笼中的TM_(1～2)Mn合金团簇键能明显增加,表明磁性合金团簇与笼发生较强的相互作用,从而使得TM_(1～2)Mn@(BN)48包含物足够稳定。稳定态的TM_(1～2)Mn@(BN)_(48)表明,被包含的合金团簇偏离(BN)_(48)笼中心靠近六元环。CoMn和NiMn合金团簇在包含前后磁性保持不变;其他的合金团簇被包含后,磁性均有所减小。     

不对称双缩二氨基硫脲席夫碱荧光探针的合成及其性能研究

利用噻唑-5-甲醛与单缩二氨基硫脲为原料,合成了一种新型不对称双席夫碱结构荧光探针N'-(4-氯亚苄基)-2-(噻唑-5-基亚甲基)肼基-1-硫代碳酰肼(L1),并对其结构进行了表征(NMR,IR,MS).在缓冲溶液(p H=7. 0)中,探针L1可以高选择性荧光识别Zn~(2+),检测限为5. 8×10~(-6)mol/L,p H适用范围为5~9.当Zn~(2+)与探针L1配位时,生成1:2型配合物(L-Zn2+),在365 nm紫外灯照射下,由无色变成亮绿色强荧光,具有潜在的应用价值.     

照明系统(二)

建筑师Le Corbusier(1887-1965)曾说过,完美的照明,就是在适当的时候提供适量的光线.不同的区域、场合和不同的用途,对照明的要求也不同,如室内包括家居、宾馆、商场和办公室的照明等,室外则包括道路、运动场和建筑物立面等照明,另外还有工业、汽车、医院、机场的照明等,由于各种照明系统,都需要综合运用常规照明、重点照明、泛光照明或是特殊效果照明,因而对光源、灯具和光学器件的要求是不同的.     

善待蜘蛛(下)——保护生物多样性

第七:蜘蛛的网及其启示"网",这个象形的字,常令现代人着迷。许许多多的网是人类进步的标志,诸如电网、通讯网、互联网等等。近代的人类已经进入到了无形的信息化网络世界,而蜘蛛早在4.1亿年以前就用弱小的身躯编织着有形的网络世     

Kinetics and mechanisms of DMSO (dimethylsulfoxide) degradation by UV/H(2)O(2) process

The objective of this study was to elucidate the degradation pathways of dimethylsulfoxide (DMSO) during its mineralization caused by UV/H(2)O(2) treatment. In order to accomplish this, we measured the concentration time-profiles of DMSO and its degradation intermediates during the UV/H(2)O(2) treatment. In addition, we proposed a kinetic model that could account for the degradation pathways of DMSO during its UV/H(2)O(2) treatment. The results show that the degradation of DMSO by the UV/H(2)O(2) treatment can be classified into two major pathways, and this is supported by both the analysis of the intermediates and total organic carbon (TOC) measurements. Firstly, DMSO was degraded into sulfate (SO(4)(2-)) through the formation of methansulfinate (CH(3)SO(2)(-)) and methansulfonate (CH(3)SO(3)(-)) as sulfur-containing intermediates. One of the two carbon constituents of DMSO was highly resistant to mineralization, due to the formation of methansulfonate, which reacted very slowly with (.-)OH k = 0.8 x 10(7) M(-1)s(-1)). Secondly, the other carbon constituent of DMSO was relatively easily mineralized through the formation of formaldehyde (HCHO) and formate (HCO(2)(-)) as non-sulfur-containing intermediates. The kinetic model proposed in this study for the degradation of DMSO by (.-)OH in the UV/H(2)O(2) process was able to successfully predict the patterns of concentration time-profiles of all components during the UV/H(2)O(2) treatment of DMSO.     

论建筑文化（二）——在东京日本建筑技术交流协会邀请的恳谈会上的学术演讲

任何一座古建筑都可以从建筑物上追溯许多往事。建筑是技术与艺术的综合体，是各个时代人类文明的标志，也是人类文化重要的组成部分。建筑具有丰富的民族文化特点，同时建筑文化的交流促进了世界建筑的发展，增进了各国的友谊，各国之间取长补短，相互促进，共同提高。我们应坚决反对建筑的简单化、一律化，提倡多样化、民族化。