氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展

综述了近年来氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展。对铂基、钯基、钌基和镍基非均相催化剂的结构和催化性能进行了比较,讨论了催化剂助剂抑制脱氯副反应的机理。铂基催化剂活性和选择性较高,但是铂金属价格昂贵,且不能完全避免脱氯副反应;钯基和镍基催化剂活性好,但脱氯严重,通常需要引入脱氯抑制剂或使其形成非晶态合金提高产物的选择性;钌基催化剂的活性比铂基、钯基、镍基催化剂低,但选择性高,如何提高钌基催化剂的催化活性是今后的研究方向。     

苯胺深加工产品氯代苯胺和氯代苯肼系列产品的开发研究

叙述了苯胺深加工产品氯代苯胺和氯代苯肼系列产品开发的必要性与现实意义。提供了4种产品技术规格和生产工艺，化述了市场需求并对经济效益进行了初步分析。     

催化加氢还原氯代硝基苯制备氯代苯胺进展

综述二十多年来催化加氢还原氯代硝基苯制备氯代苯胺的研究进展,展望未来的研究方向.     

固体光气和氯代苯胺合成氯代苯异氰酸酯反应的量子化学研究

对反应物氯代苯胺的异氰化进行了量子化计算研究.通过构型优化、热力学分析、电荷分布分析等模拟计算,从理论上确定了氯代苯胺进行异氰化反应的难易程度为对氯苯胺＞间氯苯胺＞邻氯苯胺.通过对合成氯代苯异氰酸酯的反应进行研究可知,邻、间、对氯苯基单异氰酸酯的收率分别达84.7％、86.2％、89.0％,实验结果与理论计算结果相符.     

氯代硝基苯合成氯代苯胺的进展

氯代苯胺是一类重要的化工原料,广泛用于染料、香料、医药及橡胶助剂等行业。本文综述了氯代硝基苯还原制备氯代苯胺的几类方法,对各类方法进行了对比和讨论,其中环境友好的催化加氢还原法可通过添加脱氯抑制剂和改善催化剂性能两条途经来提高反应的选择性。认为催化加氢法是制备氯代苯胺的首选方法。     

氯代苯胺合成研究进展

叙述了近年来催化加氢还原法合成氯代苯胺的最新研究进展。化学还原法合成氯代苯胺由于其环境不友好等原因将逐渐被催化加氢还原法取代。但环境友好的催化加氢还原法却面临着选择性的挑战．通过添加脱卤抑制剂和改善催化剂性能2条途径可以解决催化加氢还原法中的选择性问题。认为通过调控活性金属粒子的大小来抑制脱氯反应的发生可能是一种最可取的方法。     

氯代苯胺的电化学合成进展

详细评述了近２０年国内外电化学法，特别是电化学还原法合成氯代苯胺的进展。     

氯代硝基苯催化加氢合成氯代苯胺的催化剂研究进展

综述了近期氯代硝基苯催化加氢合成氯代苯胺的催化剂研究进展,对贵金属(包括贵金属纳米簇催化剂及负载型贵金属催化剂)、骨架镍及非晶态合金等催化剂的结构和性能特点进行了分析和比较。贵金属催化剂活性高,选择性好,反应条件温和。雷尼镍催化剂具有价格较低的优势,但其加氢脱氯的副反应较为严重,多需要采用具有毒性的助催化剂来提高产物的选择性。非晶态合金作为一种新型催化材料具有很好的催化反应性能,其热稳定性还有待进一步提高。     

高品质3-氯-4-甲基苯胺的制备

以对硝基甲苯为原料，在75℃-80℃时，以每小时6L的速度通入氯气520分钟，然后用二硫化钠还原，得到282g3-氯-4-甲基苯胺，含量95%，减压精馏；回流比=10:1，真空度=5263Pa，产品含量为99%，精馏收率为91%，总收率为88%（以对硝基氯苯计）。影响氯化反应的主次因素依次为通氯速度，氯化深度，反应温度，通氯速度可有效控制二氯化物的生成。     

氯代苯甲醛的合成研究

本文报道了氯代苯甲醛中的邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛、２,４－二氯苯甲醛、２,４,６－三氯苯甲醛的合成。研究了氯代苯胺经重氮化与甲醛肟反应合成氯代苯甲醛的新方法,考察了不同位置及不同数目取代基对氯代苯甲醛的收率的影响,讨论了影响反应的因素。     

氯代苯甲酸的氰化

本文报道了氯代苯甲酸在脱水剂氨基磺酸等的存在下与尿素反应,进行直接氰化将羧基转变成氰基生成氯代苯腈的情况。并详细地研究了邻氯苯甲酸进行这种直接氰化的反应条件。当邻氯苯甲酸与尿素和氨基磺酸的摩尔比为1:1.5:1.5时,能直接地高产率地得到相应的芳腈,且纯度较好。本合成法无需专门的反应装置,操作简便,反应能很快地顺利进行,同时没有严重的污染、三废问题也较易解决。本合成法特别适合中小化工企业,是合成取代芳腈的一个新途径。     

氯代异丙烷的制备

用盐酸和异丙醇在氯化锌存在下合成了氯代异丙烷,最佳合成条件为:盐酸、异丙醇、氯化锌的量比为1.5:1.2,反应温度为50℃以上,反应时间为2 h,氯代异丙烷的收率达80%以上,催化剂寿命长.     

一种合成五氯代苯胺的新方法

在过硫酸铵的盐酸N，N-二甲基甲酰胺溶液中，2，3，5，6-四氯代苯胺通过亲电反应生成五氯代苯胺，其结构借元素分析、红外光谱和质谱等手段得到表征。     

硝基苯胺绿色溴代制备工艺研究

研究了一种利用回收的溴化物、硫酸或盐酸水溶液制备溴代硝基苯胺染料中间体的绿色制备工艺,即向回收的溴化物水溶液中加入无机酸水溶液,搅拌,加入硝基苯胺化合物,升温至35℃～55℃,搅拌30min,滴加氯酸钠或氯酸钾水溶液,滴加时间控制在2．5～3．5h,搅拌,升温至65℃～75℃,反应完成后过滤,滤饼水洗至pH=5～8,烘干得到溴代硝基苯胺染料中间体。采用该方法所得产品质量和收率高,生产成本大幅度降低,工艺简单,同时大大削减含溴化氢废气和含溴化盐废水对环境的污染．符合绿色化工要求,适合于大规模工业生产。     

Ni-B非晶态合金催化加氢制备氯代苯胺

采用水合肼和硼氢化钾为共还原剂,适当比例的甲醇、乙醇和水的混合物为溶剂,在333 K下制得负载催化剂P1。XRD、TEM、SAED测定结果表明,该催化剂是一种纳米级非晶态合金。将P1催化剂用于邻氯硝基苯加氢反应,在底物100%转化时,生成邻氯苯胺的选择性达到94.3%。对一系列氯代硝基芳烃化合物在P1催化剂上的催化加氢反应进行了考察,得出脱氯顺序依次为:2-氯-5-硝基甲苯>邻氯硝基苯>间氯硝基苯=对氯硝基苯>2,5-二氯硝基苯,分析了不同氯代硝基苯的结构与脱氯的关系,认为在该催化剂上脱氯的主要原因,是生成的氯代苯胺在催化剂表面的吸附。讨论了金属添加剂(Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Mo、Zn、La)对P1催化剂催化加氢制备邻氯苯胺的影响,发现添加Cu、Fe能提高催化剂的选择性,在底物基本转化时,选择性由不加金属添加剂时的94.3%,分别提高到97.2%和97.6%。     

氯代三氟甲苯化合物的制备

本专利提供了一种制备氯代三氟甲苯化合物的方法。氯代三氟甲苯是合成农用化学品如除草剂的关键中间体,它是由硝基三氟甲苯与氯气在高温下发生取代反应而制得的。