温度/pH敏感性荧光胶束的制备及性能研究

通过溴乙酰溴与9-氨基吖啶(9-AA)的酰胺化反应,合成了带有2个活性溴原子的新型荧光性引发剂9-AA-Br。核磁共振氢谱(1 H-NMR)测定表明其结构明确。以氯化亚铜(CuCl)/四氮杂十四员大环冠醚(Me6[14]aneN4)为催化体系,由9-AA-Br引发N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)进行原子转移自由基聚合(ATRP),成功合成了结构明确、分子量可控的双臂型PNIPAAm大分子荧光探针,由紫外分光光度计测得其最低临界溶解温度(LCST)在32℃左右,且随着溶液浓度及聚合物分子量的增加而降低。温度低于LCST时,PNIPAAm大分子荧光探针在溶液中能进行自组装形成胶束,由透射电镜(TEM)观察表明,胶束的大小在500nm左右,该聚合物胶束还具有pH敏感性,在碱性条件下随着pH的增大,荧光发射峰变强。     

荧光探针研究温敏大分子单体在水溶液中的热缔合行为

通过芘荧光探针研究了基于双丙酮丙烯酰胺(DAAM)的新型温敏大分子单体在溶液中的热缔合行为。结果表明,温敏大分单体的临界缔合浓度(CAC)取决于丙烯酰胺(AM)与DAAM的组成比。DAAM的比例越大,CAC就越低;随着温敏大分子单体中DAAM的含量、大分子单体浓度和溶液pH的增加,芘的I1/I3值降低,疏水缔合作用增强,且温度越高,I1/I3值越低,呈现明显的热缔合行为。温敏大分单体的热缔合行为随组成、浓度和pH变化的这种性质有可能在新型温敏聚合物及凝胶的合成设计上获得应用。     

树枝状大分子PAMAM-DSCL的合成及其荧光性能研究

合成了外围由小分子修饰的树枝状大分子PAMAM（1G）-DSCL,通过紫外、质谱等表征了其结构,并对其吸附染料分子EB、MB前后的荧光性能进行了研究,发现这种吸附还与染料分子的体积有关.     

温敏性嵌段共聚物的可逆加成-断裂链转移法合成及胶束性能

以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与丙烯酸丁酯(BA)为聚合单体,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,三硫代酯(TTC)为链转移试剂制成一系列的温敏性PBA-b-PNIPAM-b-PBA三嵌段共聚物。采用核磁共振表征了共聚物的结构;并采用表面张力仪、分光光度计和动态光散射方法研究了自组装所得胶束的形态和温敏特性,其中所有嵌段聚合物的临界胶束浓度(CMC)均小于1.6×10-3mg/mL,嵌段共聚物具有表面活性;嵌段共聚物具有显著的温敏性,随BA/NIPAM质量比增加其低临界溶解温度(LCST)越低;升高温度胶束粒径先减小后增大,在LCST时有最小值。     

温敏性嵌段共聚物的可逆加成-断裂链转移法合成及胶束性能EI北大核心CSCD

以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与丙烯酸丁酯(BA)为聚合单体,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,三硫代酯(TTC)为链转移试剂制成一系列的温敏性PBA-b-PNIPAM-b-PBA三嵌段共聚物。采用核磁共振表征了共聚物的结构;并采用表面张力仪、分光光度计和动态光散射方法研究了自组装所得胶束的形态和温敏特性,其中所有嵌段聚合物的临界胶束浓度(CMC)均小于1.6×10-3mg/mL,嵌段共聚物具有表面活性;嵌段共聚物具有显著的温敏性,随BA/NIPAM质量比增加其低临界溶解温度(LCST)越低;升高温度胶束粒径先减小后增大,在LCST时有最小值。     

多响应性聚合物微球的制备与光学性质研究

通过分散聚合法合成了形态规则、平均粒径在370nm左右、粒径分布均匀的聚（N-异丙基丙烯酰胺甜丙烯酸（P（NIAM-co-AAc））交联型聚合物微球．在，此基础上选择不同浓度的Tb（Ⅲ）离子与P（NIPAM-co-AAc）微球进行复配，制备了P（NIPAM-co-AAc）-Yb（Ⅲ）的复配微球．通过紫外光谱和荧光光谱对复配微球的表征发现：该复配微球具有温敏性和pH响应性：P（NIPAM-CO-AAc）微球和Tb（Ⅲ）之间发生了有效的能量传递，明显增强了Yb（Ⅲ）的特征荧光发射．     

三元共聚物温敏性微凝胶的制备及性能研究

以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)和N-叔丁基丙烯酰胺(NT-BA)为共聚单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,过硫酸铵(APS)为引发剂,通过无皂乳液聚合的方法制备了一系列三元共聚物温敏性微凝胶。测定结果表明,所得微凝胶具有规则的球形结构且粒径分布均一,引入疏水性单体NTBA能有效调节共聚物微凝胶的低临界溶解温度(LCST),并对其药物负载与释放进行了初步探索。     

细胞培养用温度敏感凝胶的合成与性能研究

用丙烯酸（ARc）对壳聚糖（CS）进行化学改性，合成反应中问体壳聚糖衍生物CS-ARc，进一步合成不同配比的CS-ARc与N-异丙基丙烯酰胺（NIPA）的共聚凝胶P（CS-AAc-NIPA），通过红外光谱和元素分析等表征了产物的结构和组成，并研究了P（CS—ARc-NIPA）凝胶在水中和细胞培养基中的溶胀性能．结果表明共聚凝胶在水中和培养基中均显示较好的温度敏感性．对P（CS-ARc-NIPA）共聚凝胶进行细胞培养研究发现，其表面可成功种植成纤维细胞（L929），细胞贴附生长情况良好，表明材料具有很好的细胞相容性．当环境温度降低后，共聚凝胶发生疏水．亲水变化，导致其表面细胞自动脱附，从而避免了使用酶解法脱附细胞造成的细胞功能损伤．’     

温度响应性聚合物膜的研究进展

围绕温度响应性聚合物膜的研究进展分析了温度响应性膜的响应机理、应用状况及发展趋势,着重介绍了其目前在共混改性法、表面改性法、本体改性法等方面的研究进展,并指出了其存在的问题和发展趋势.     

含萘酰亚胺荧光聚合物的合成及对Pd2+识别研究

以4-溴-1,8-萘二甲酸酐为原料,经亚胺化、酯化等反应,设计合成了一种新的乙烯基荧光功能单体N-甲基丙烯酰氧乙基-4-溴-1,8-萘酰亚胺(NPMA),并用此单体与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)通过自由基聚合制备了荧光共聚物PⅠ、PⅡ和PⅢ.采用1H NMR(核磁共振氢谱)、UV-vis(紫外-可见)光谱和荧光光谱对共聚物的结构及性能进行了表征,结果表明聚合物对金属pd2+具有高灵敏度的选择性识别作用.     

高分子荧光增白型返黄抑制剂的合成及性能研究

以自由基捕获剂2,2’,6,6’-四甲基哌啶胺(4-氨基哌啶)替代其中一种氨基化合物,用三聚氯氰为交联单体,经过两步缩合反应得到双三嗪氨基二苯乙烯荧光增白型返黄抑制剂单体,再与聚乙二醇系列产品发生缩聚反应合成了新型结构高分子化荧光增白型返黄抑制剂。采用红外和核磁光谱等手段对其分子结构进行了表征,用紫外光谱、荧光光谱分析方法对其光学性质进行了初步研究,并通过紫外光加速老化实验考察了目标产物对化机浆纸张的返黄抑制效果。实验结果表明,在使用性能上,与荧光返黄单体及传统的荧光增白剂VBL相比,合成的高分子荧光增白型返黄抑制剂对纸张增白效果及光抑制效果更好,其结构稳定性、耐光性得到明显改善,同时对其紫外吸收性能及荧光量子产率也有显著的增加。     

N-中氮茚甲酰脲衍生物的合成及其作为pH值探针的研究

设计、合成了N-中氮茚甲酰脲衍生物4;紫外和荧光光谱研究表明,其在乙醇中具有较明显的紫外吸收峰和较强的荧光,pH值=10.02～12.48时荧光较强,且荧光强度与pH值有较好的线性关系.因此,该化合物有望作为10.02～12.48范围内的pH值探针.     

比率型CN-检测荧光探针的合成与应用

利用CN-诱导的迈克尔加成反应阻断探针的分子内电荷转移过程(ICT),成功设计合成一种新型的荧光比率型CN-荧光探针。该探针对CN-具有显著的荧光比率响应,其荧光光谱蓝移128 nm。相对于其他干扰离子,探针对CN-具有较高的选择性和专一性。通过以上实验为监测CN-浓度提供一个简单有效并具有较高灵敏度的分析方法。     

4种萘酰亚胺类荧光增白剂的合成及性能研究

以4-溴-1,8-萘二甲酸酐为原料,与端基含有氨基的伯胺(如苯胺)和自制1.0G PAMAM发生酰胺化反应得到4-溴-1,8-萘酰亚胺,将其C4-位的溴被甲氧基和乙氧基取代进而得到4种具有强烈荧光性能的萘酰亚胺类荧光增白剂.经FT-IR表征其结构,用UV-vis、荧光光谱等手段研究了它们在水溶液中光物理化学性质.结果表...     

基于香豆素衍生物的反应型硫化氢荧光探针的合成与应用

该文基于光诱导电子转移(PET)机制,利用H_2S诱导探针分子结构中的2,4-二硝基苯醚水解,抑制PET过程,合成一种反应型H_2S荧光探针。利用NMR和MS对探针1的结构进行表征。通过光谱学测试和生物学细胞实验证实,相对于其他测试物质(阴、阳离子及生物分子),它对H_2S具有良好的选择性和灵敏度,可以在生理条件下检测H_2S。当H_2S加入到探针溶液后,溶液呈现出绿色荧光,在490 nm荧光强度恢复75倍,当探针的浓度为10.0μmol/L时,其对H_2S的检测限为3.0×10~(-8) mol/L;同时,探针成功实现细胞内H_2S的荧光成像,为其在生物学及医学中的实际应用奠定实验基础。     

稀土铕高分子荧光配合物的制备及性能研究

稀土配合物作为发光材料已广泛应用于众多领域,为了使材料获得更稳定更持久的发光性能,本文以N-乙烯基甲酰胺(NVF)和丙烯酰胺(AM)为共聚单体,水为溶剂,在高温、引发剂条件下经自由基溶液聚合制备出含有氨基、羧基等多种配位官能团的水溶性高分子聚合物两性聚乙烯胺(PVAm),并以此作为高分子配体,再辅以1,10-邻菲咯啉(phen)作为第二配体,用三价稀土离子铕(Eu)的盐溶液与之配位,制备出具有优良荧光效应的稀土配合物Eu(PVAm)_3phen荧光粉。对高分子配体PVAm进行IR、NMR等分析,找出配位官能团,并对稀土配合物的外观形貌进行荧光显微镜等观察分析,对配合物的结构进行XRD等表征,并分析其紫外光谱、荧光光谱、荧光余辉亮度。配合物在220～275 nm范围内对紫外光有较强的吸收,最大吸收峰在260 nm处。配合物在580、593、614、650 nm的4处有明显的荧光发射峰。     

F-分子荧光探针的合成及溶液中识别研究

以苯甲酸、乙酰水杨酸和罗丹明B为反应物,设计合成了3种苯甲酰氨基脲衍生物。应用裸眼识别、紫外-可见吸收光谱和荧光光谱研究了受体分子与阴离子(F^-、Cl^-、HSO^-₄、H₂PO^-₄、Ac^-、ClO^-₄)的相互作用。结果表明,在乙腈溶剂中,受体分子L₁和L₂对F^-表现出较高的选择性,F^-的加入使受体分子的吸光度增强。在乙醇溶剂中,F^-的加入使受体分子L₃的紫外吸收波长发生红移,并且在620nm处出现新的荧光值,表现了对F^-的选择性识别。随着F^-浓度的增加,受体L₃的吸光度和荧光值依次增加,呈现梯度变化。     

新型DCC修饰的吡咯并[2,1-a]异喹啉化合物的合成及其作为氟离子探针的研究

设计合成了一种新型的吡咯并[2,1-a]异喹啉化合物4,经核磁、红外、质谱和元素分析进行了结构表征。并研究了溶剂效应对其紫外和荧光光谱的影响。通过研究多种金属阳离子及卤素阴离子对该化合物荧光强度的影响,结果表明F-能使其荧光显著猝灭。因此有望将该化合物用于新型的F-荧光探针。     

Combustion synthesis and properties of fine particle fluorescent aluminous oxides

Fine particle fluorescent aluminous oxide materials like Cr³⁺-doped α-Al₂O₃ (ruby), MgAl₂O₄, LaAlO₃, Y₃Al₅O₁₂ and Ce³⁺-doped Y₃Al₅O₁₂, LaMgAl₁₁O₁₉, CaAl₁₂O₁₉ and CeMgAl₁₁O₁₉ have been prepared by the combustion of the corresponding metal nitrate-aluminium nitrate-urea/carbohydrazide mixtures at 500°C in less than 5 min. Formation of these Cr³⁺- and Ce³⁺-doped aluminous oxides has been confirmed by their characteristic XRD, colour, UV-visible and fluorescence spectra as well as decay time measurements. Ruby (Cr³⁺/α-Al₂O₃) powder showed characteristic excitation bands at 406 and 548 nm and emission band at 695 nm with the decay time of 3·6 ms. Presented at the “Materials Research Society (India) Foundation Meeting”, Defence Metallurgical Research Laboratory, Hyderabad, India, February 10–11 (1989).