N-马来酰-L-丙氨酸与苯乙烯乳液共聚合竞聚率的测定

用过硫酸钾作引发剂,在微乳液中进行了N-马来酰-L-丙氨酸(AMI)与苯乙烯(St)共聚合反应的研究,合成出了具有光学活性的共聚物。在低转化率下测定微乳液共聚合的单体转化率。采用元素分析方法对共聚合产物的组分进行分析,通过:Mayo-Lewis,Kelen-Tudos,Yezrielev-Brokhina-Roskin方法计算共聚合反应的竞聚率(r),并对3种计算结果进行了比较。得到AMI的竞聚率r1=0.050,St的竞聚率r2=0.113;并从得到的竞聚率可以推测出共聚物具有交替共聚的特征。     

2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯与1,3-戊二烯阳离子共聚

研究了ＡｌＣｌ３引发的２－甲基－１－丁烯（２Ｍ１Ｂ）和２－甲基－２－丁烯（２Ｍ２Ｂ）与１，３－戊二烯（ＰＤ）阳离子共聚反应。在正己烷为介质的ＰＤ阳离子聚合体系中加入２Ｍ１Ｂ和２Ｍ２Ｂ均可大幅度抑制或消除交联聚合物的生成，同时使聚合物总产率下降，随共聚单体中２Ｍ１Ｂ或２Ｍ２Ｂ摩尔分数的增加聚合物相对分子质量先呈现上升趋势，在达到极大值后逐渐下降。在甲苯为介质的ＡｌＣｌ３引发的ＰＤ阳离子聚合体系中加入２Ｍ１Ｂ和２Ｍ２Ｂ使得聚合物产率和相对分子质量均呈下降趋势。     

α-氯代乙苯/TiCl_4引发体系的α-蒎烯/苯乙烯共聚合

研究了α－氯代乙苯／ＴｉＣｌ４引发体系的α－蒎烯／苯乙烯共聚合性能。通过ＧＰＣ及微臭氧化－薄层层析法表征分析，证明该引发体系可使α－蒎烯／苯乙烯在较宽单体投料比范围内实现有效共聚；提高ＴｉＣｌ４浓度可使共聚单体转化率差缩小，而共聚产物的相对分子质量及相对分子质量分布基本不变；Ｅｔ３Ｎ的加入可缩小α－蒎烯／苯乙烯的聚合反应活性差，并明显提高共聚产物的相对分子质量。     

乙烯与1－丁烯共聚合的研究

使用由烷基镁（ＭｇＲＲ′）制备的载体催化剂，研究了乙烯和１－丁烯共聚合的动力学行为和共聚单体组成对动力学行为的影响。结果表明，共聚活性高于均聚。在制备载体过程中加入的电子给予体对载体的活化起着重要作用。随共聚单体中１－丁烯含量的增加共聚合活性增加，共聚物中丁烯含量增加，而结晶度、密度及熔点均降低。使用本法制备的载体催化剂，可得到来度为０．８８０５－０．９１５８ｇ／ｍ￣３的极低密度聚乙烯。用１３Ｃ－ＮＭＲ测定了乙烯／１－丁烯共聚物的组成及链段分布，结果表明，乙烯／１－丁烯共聚物是无规共聚物。     

N,N二甲基乙基丙烯酰胺同丙烯酰胺共聚合的竞聚率测定

介绍了Ｎ,Ｎ－二甲基乙基丙烯酰胺同丙烯酰胺水溶液的共聚合反应。利用共聚物组成微分方程重排,采用斜解式作图法测定了两单体竞聚率,试验数据用微机处理作图测得竞争聚率值ｒ１＝０．１１６,ｒ２＝３．６１０。     

β-(α-三甲基胺基)乙基苯乙烯同丙烯酰胺自由基聚合的竞聚率测定

本文叙述了β-(α-三甲基胺基)乙基苯乙烯(SN)的实验室制备及同丙烯酰胺(AM)水溶液自由基聚合反应.在8%～10%的转化率下测定SN单体单元在共聚物链上的组成.用Fineman-Ross法作图求得SN同AM两单体的竞聚率值为γ1=0.27,γ2=0.88,并用此竞聚率值对SN同AM共聚行为进行了探讨.     

丙烯与4－苯基－1－丁烯共聚合及聚合物表征

讨论了在非均相配位催化剂存在下丙烯与少量４－苯基－１－丁烯的共聚，并对所得共聚物进行了表征。研究了反应时间、Ａｌ／Ｔｉ比、反应温度、第二单体浓度、外给电子化合物对共聚合的影响，得出共聚合的较佳反应条件为：ｔ＝４０ｍｉｎ，Ａｌ／Ｔｉ＝５０—１００，Ｔ＝４５—５０℃，同时发现第二单体的加入具有“共单体效应”，外给电子化合物能提高产物的等规度，但使催化效率下降。对共聚物用溶剂进行了抽提，发现聚合物可分为丁酮可溶部分和不溶部分，可溶部分为无规共聚物，而不溶部分为等规共聚物。用１３Ｃ－ＮＭＲ方法对共聚物的微结构进行了表征，结果表明共聚物的链结构是孤立的４－苯基－１－丁烯单元镶嵌在长序列的丙烯链段中     

DJG-1阳离子絮凝剂合成的影响因素

DJG-1阳离子絮凝剂的合成步骤为：玉米淀粉与丙烯酰胺在硝酸铈铵引发下接枝，得A；A与醇在酸催化下发生酯化反应得B；甲醛与二甲胺反应得N-羟甲基胺（C）；在C中加入酸使pH值为4左右。得酸性范围内的N-羟甲基胺（C′）。B与C′发生曼尼希反应得D（叔胺盐）；D发生烷基化反应E（季铵盐）；E与四苯硼钠反应生成白色沉淀。室内试验分析了DJG-1阳离子絮凝剂合成的影响因素。评价了DJG-1的水处理效果并与硫酸铝进行了对比。实验结果表明，DJG-1阳离子絮凝剂合成的影响因素包括引发剂的选用，活化时间，投料比，反应时间与温度及溶液pH值等。用DJG-1絮凝剂混凝处理钻井废水时，絮凝沉淀的速度比用硫酸铝处理时大得多，废水处理效率高，但DJG-1絮凝剂与硫酸铝复合使用经济效益更好，且硫酸铝用量为300mg/L时，DJG-1的最佳用量为3-4mg/L。     

苯乙烯-对乙烯基苯磺酸钠乳液共聚物的研究

在十二烷基硫酸钠、十二烷基联苯醚二磺酸钠及辛基苯酚聚氧乙烯醚所组成的阴离子/非离子复合乳化剂存在下,用批量聚合法和半连续聚合法制备了苯乙烯(S t)-对乙烯基苯磺酸钠(NaSS)二元乳液共聚物,用动态激光光散射法研究了乳胶粒的粒径与聚合工艺及NaSS加入量的关系。依次以甲醇和水为溶剂,利用索氏提取器对共聚物试样进行纯化,并利用傅里叶变换红外光谱和元素分析法对提纯后的共聚物试样进行结构及组成分析。实验结果表明,当NaSS的摩尔分数为5%~20%时,乳胶粒的粒径随NaSS加入量的增加而增大。随NaSS加入量的增加,批量聚合法共聚物中NaSS单元的含量变化较小,半连续法共聚物中NaSS单元的含量则增加。     

N，N－二甲基乙基丙烯酰胺自由基聚合的聚合速率测定

叙述了Ｎ,Ｎ－二甲基乙基丙烯酸胺在本体聚合方式下,以Ｋ２Ｓ２Ｏ８－ＮａＨＳＯ３引发自由基聚合。测定了聚合反应的聚合速率（Ｒｐ）,确定了总聚合速率常数（Ｋ）和聚合活化能（Ｅ）,为Ｎ,Ｎ－二甲基乙基丙烯酸胺自由基聚合提供了必要的理论依据。     

环戊二烯阳离子聚合链结构的研究

以TiCl4 、SnCl4 、BF3OEt2 和AlCl3等为引发剂在不同溶剂中引发环戊二烯阳离子聚合 ,借助核磁共振谱图研究了各种因素对产物链结构的影响。结果表明 ;随催化剂酸性的增强 ,产物中 1,2 -结构环戊烯的比例升高 ,顺序为Al Cl3>SnCl4 >TiCl4 >BF3OEt2 ,而相对分子质量的变化规律相反 ,这与增长过程离子对的状态有关系。在二氯甲烷溶剂中 ,1,2 -结构的质量分数高达 44 9% ,溶剂化的结果使增长离子更容易形成自由离子     

Walling二元共聚反应速率方程的积分解

从 Ｗａｌｌｉｎｇ 共聚速率方程出发,经数学变换、积分,首次得到该方程的瞬时单体组成与反应时间的显式表达式。文中结合表达单体瞬时组成与转化率之间定量关系的 Ｍｅｙｅｒ 共聚物组成方程和共聚物平均组成方程,计算了苯乙烯－ 甲基丙烯酸甲酯共聚合反应过程中转化率和共聚物平均组成的变化。结果表明,计算值与文献实验值在较宽转化率范围内符合得较好。     

乳液聚合制备C_5馏份与苯乙烯的共聚物

利用Ｃ５馏份与苯乙烯在十二烷基苯磺酸钠、３０％双氧水等作用下，经乳液聚合制备Ｃ５双烯烃与苯乙烯的共聚物。考察聚合组份配比、乳化剂用量、引发剂用量及聚合时间等对聚合物收率的影响，得到最佳聚合条件。利用蒸汽渗透压法（ＶＰＯ法）测定共聚物数均相对分子质量为４０００～６４００。对共聚物用ＩＲ及１Ｈ－ＮＭＲ手段分析其结构单元，表明聚合物链中含有—ＯＨ等官能团。     

苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸三元无皂乳液共聚

对苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸三元无皂乳液聚合体系进行了研究,考察了聚合体系中丙烯酸用量、中和度和过硫酸钾引发剂用量等因素对乳液稳定性、单体转化率、乳胶粒径及其分布的影响,并对乳胶粒子的成核机理进行了探讨。实验结果表明,聚合体系中丙烯酸钠起反应型乳化剂的作用,在丙烯酸用量为单体总质量的10%、体系pH为5.6时,可制得稳定的乳液;在中和度一定的条件下,单体转化率随丙烯酸和过硫酸钾用量的增加而增大;体系以均相成核方式为主,乳胶粒子的分散系数小于1.03。     

St／NPMI悬浮共聚树脂颗粒特性的研究

以磷酸钙和十二烷基硫酸钠组成复合分散剂，进行苯乙烯和Ｎ－苯基马来酰亚胺的悬浮共聚合反应。试验中分别探讨了分散剂用量、助分散剂用量、水油比和搅拌强度对共聚树脂颗粒的平均粒径ｄ、粒径分布标准偏差σ和颗粒表观密度ρ的影响