C6H6和SO3相互作用的理论研究（英文）

采用B3LYP和MP2方法在6-31G*、6-31+G*和6-311+G**基组下对C6H6…SO3复合物体系的4种可能结构进行自由优化,得3种。在考虑基组重叠误差校正基础上,得结合能,并用自然键轨道分析方法讨论其相互作用。结果表明,用B3LYP/6-31G*计算3种复合物的结合能分别为-17.75, -18.33, -18.80 kJ/mol,且C6H6和SO3结合时电子从苯环向SO3转移,形成电荷转移复合物,它们之间的作用包含π-p作用方式。     

乙硼烷与HX(X=F,CI,Br)之间的二氢键

对乙硼烷与HX形成的二氧键复合物的结构特征及本质进行探讨.在MP2/6-311++G(3d,3p)水平优化、频率验证所得复合物的分子结构,通过分子间距离及H…H间的拓扑参数,确认B2H6与卤化氢形成二氢键复合物.在MP2/6-311++G(3d,3p)水平校正BSSE后的结合能在-7.0124 kJ/mol～-4.6652 kJ/mol之间.用对称匹配微扰理论(SAPT)分解结合能,结果静电作用是B2H6与HX形成二氢键复合物的必要条件和重要的推动力,但又并不完全是静电所致,总之,静电、诱导、色散等作用对二氧键的形成都是重要的.     

苯甲基阴离子复合物结构与性质的理论研究

用G98程序在B3LYP和MP2方法上和理论上计算苯…甲基阴离子复合物以预测其构型,得4种.在考虑基组重叠误差校正基础上,得结合能,并用自然键轨道分析法讨论其相互作用.结果表明,甲基阴离子中C13与苯中的一个C原子直接相连的构型比较稳定,其结合能为-108.45 kJ/mol(B3LYP/6-31+G*)、-154.1 kJ/mol(MP2(FC)/6-311++G**).其余的构型靠碳的孤对电子与C-Hσ反键轨道作用而形成,且稳定性较差.     

苊烯与羰基铬相互作用的密度泛函研究

用密度泛函理论自由优化(ηx-C12H8)Cr(CO)n(x=1-6;n=1-3)复合物体系的可能构型,在B3LYP/LANL2DZ 基组水平上计算相互作用能,探索不同羰基数对复合物稳定性、苊烯和羰基铬相互作用的影响,并 NBO 分析苊烯和羰基铬相互作用.结论(1)苊烯以η6 与 Cr(CO)n 配位形成的复合物比较稳定,但η6 配位复合物 CO 的个数越多,则越不稳定;(2)复合物 1 和 4 的相互作用主要表现为配位苯环 C-C 键的π电子转移到 Cr-CO 键的σ反键轨道;(η6-C12H8)Cr(CO)2(2)和(η6-C12H8)Cr(CO)(3)复合物相互作用除配位苯环 C-C键的π电子转移到 Cr-CO键的σ反键轨道外,还有配位苯环 C-C 键的σ电子转移到金属 Cr 的孤对电子反键轨道;(η2-C12H8)Cr(CO)2(5)中相互作用主要表现为配位苯环 C-C 键的π电子转移到金属 Cr 的孤对电子反键轨道.     

5-氟尿嘧啶…NO分子复合物的结构与性质

用密度泛函理论,在BL3YP/6-311++G**基组水平上研究5-氟尿嘧啶…NO复合物体系,用更大基组(6-311+G(2df,p)和aug-cc-pVDZ)进行单点能的计算,发现5个能量极小的复合物。同时,使用自然键轨道(NBO)法和分子中的原子(AIM)法对5-氟尿嘧啶和NO分子间的作用本质进行了分析。结果显示,5-氟尿嘧啶和NO的结合方式是NO的N、O原子与5-氟尿嘧啶的N-H键形成氢键,或O原子与5-氟尿嘧啶分子间通过弱π键结合在一起。最稳定复合物的结合能为-7.86 kJ/mol。N原子与5-氟尿嘧啶的结合更有优势,N结合的复合物中,NO键长缩短,伸缩振动频率蓝移,而O结合的复合物中,NO键长伸长,伸缩振动频率发生红移。     

含氮化合物碱性强弱的量子力学研究

利用密度泛函理论的量子力学从头算法,计算原油及石油产品中不同含氮化合物与H+的结合能,并采用COSMO(conductor-like screen model)模型模拟溶剂的介质环境.结果表明,在水溶剂中,含氮化合物与H+结合的强弱与碱性强弱具有密切关系;与H+结合得越强,其碱性就越强;反之,则越弱.因此,可以算出它们在水溶剂中与H+结合能的高低,判断其碱件的强弱.脂肪胺、非芳香杂环氮化物与H+质子的结合能约在-660～-640 kJ/mol之间,吡啶、芳香胺和吡咯类氮化物分别约为-620、-600、-510 kJ/mol,它们的碱性依次减弱.随着N-烷基苯胺烷基链中碳原子数从0增长到6,与H+结合能从-595 kJ/mol降低到-610 kJ/mol,碱性不断增强;烷基链继续增长,结合能变化很小,对碱性影响不大.芳香环的并入以及芳香环的连接方式,对五员和六员杂环氮化物碱性的影响有所不同.不同氮化物碱性的强弱和其结构有关,尤其电子密度的分布状态,其中电子共轭结构对碱性有很大的影响.     

对乙硼烷分子中“氢桥键”的重新认识

为了弄清B_2H_6分子中氢桥键的本质,应用MP2/6-31++G(D,P)方法,分析并对比了C_2H_4,C_2H_6~(2+),B_2H_4~(2-)和B_2H_6四个分子的电子结构。结果显示,在某种程度上,B_2H_6分子中的氢桥键可以看成一个双中心双电子的离域π键(或者叫定域π键)电子云吸附2个带正电的质子构成。这种多中心多电子的离域键电子云吸附质子的现象被进一步推广到含有环形离域键的B_3H_5和B_4H_6分子中,并且得到了验证。本文得出的结论对正确理解氢桥键的本质有一定的促进作用。     

活性炭酚羟基和羧基对二苯并噻吩吸附作用的分子模拟研究

采用密度泛函理论计算酚羟基、羧基和二苯并噻吩的结构以及酚羟基和羧基吸附二苯并噻吩后的结构;用分子内原子理论计算酚羟基和羧基吸附二苯并噻吩后体系的电荷密度及其拉普拉斯值;用自然键轨道理论计算酚羟基与二苯并噻吩之间的电荷转移。结果表明:酚羟基与二苯并噻吩之间形成了O-H…π芳香氢键,其结合能为7.97 kJ·mol~(-1);成键路径为从酚羟基的H_(34)开始,指向二苯并噻吩的C_1=C_2;酚羟基与二苯并噻吩形成芳香氢键的原因是其反键轨道σ_(O33-H34)~*与二苯并噻吩的π体系π_(C1=C2)存在交互作用;约有5.29×10~(-22) C的电荷从二苯并噻吩的C_1=C_2转移至酚羟基的σ_(O33-H34)~*;羧基未与二苯并噻吩形成氢键。增加活性炭表面酚羟基含量,将有利于提高活性炭对DBT的吸附容量。     

石油中含氮化合物碱性的分子模拟研究

利用密度泛函理论的量子力学从头算法,计算石油中含氮化合物与H+质子的结合能,考察其碱性的强弱.计算中采用COSMO(conductor-like screen model)模型模拟溶剂的介质环境.结果表明,在水溶剂中,含氮化合物与H+质子结合的强弱与其碱性强弱具有线性关系:与H+结合得越强,其碱性就越强;反之,则越弱.因此,可以算出它们在水溶剂中与H+结合能的高低,判断其碱性的强弱.脂肪胺、非芳香杂环氮化物与H+质子的结合能约在(-660～640)kJ/mol之间,毗啶、芳香胺和吡咯类氮化物分别约为(-620,-590,-510)kJ/mol,它们的碱性依次减弱.氮原子上连接烷基、苯基基团会对含氮化物的碱性有一定的影响.随着芳香胺结构中苯基数的增加,与H+结合能力逐渐减弱,碱性也逐渐减弱.芳香环的并入对五员和六员杂环氮化物碱性的影响有所不同.溶剂性质会影响含氮化合物的碱性;随着溶剂极性的减弱,含氮化合物与H+结合得越强,其碱性也越强;在不同溶剂中,含氮化合物碱性相对强弱的顺序会发生变化.     

卤离子对N···Cl卤键的加强作用的理论研究

采用HF方法和6-31G(d,p)基组,对C_4H_4N_2…2ClF复合物中的卤键作用进行研究,并讨论随着卤离子的加入,形成X~-…C_4H_4N_2…2ClF(X~-=F~-,Cl~-,Br~-)复合物之后,卤离子对该类卤键的加强作用。通过分析分子表面静电势,搭建复合物构型,优化得到了复合物的稳定构型并进行了频率分析。用电子密度拓扑分析方法研究复合物中卤键的性质,探讨了该类卤键的作用本质。研究结果表明:(1)C_4H_4N_2可以通过氮原子外的负静电势区域与ClF分子中Cl原子外的正静电势区域结合形成2个N…Cl卤键,卤离子F~-、Cl~-和Br~-与C_4H_4N_2中的2个H原子可以形成氢键,这个氢键对N…Cl卤键有明显的加强作用,且按照Br~-、Cl~-和F~-的顺序,加强作用越来越明显。(2)电子密度拓扑分析表明,复合物C_4H_4N_2…2ClF、Br~-…C_4H_4N_2…2ClF、Cl~-…C_4H_4N_2…2ClF、F…C_4H_4N_2…2ClF的N…Cl卤键强度依次增加;N…Cl卤键属于闭壳层相互作用。     

MIPv6与FMIPv6切换性能分析与优化

随着移动通信的迅速发展,越来越多的移动设备提出了接入互联网的需求。移动IPv6的切换性能是保证移动互联网服务质量的重要因素之一。该文描述了MIPv6及FMIPv6的切换流程,分析了MIPv6及FMIPv6的切换性能及其切换过程中存在的问题,提出和归纳了一些优化思想和改进方法。     

IPv6中IS-ISv6协议的一致性测试系统设计与实现

根据协议一致性测试的特点和要求,针对IS-IS协议的特点,介绍了一种IS-ISv6协议一致性测试系统的设计方法.该方法使用带有控制通道的多个虚拟测试器环境,用Tcl语言作为测试例的描述语言,具有很好的测试能力和灵活性.本文在介绍IS-ISv6的基础上,设计并实现了IS-ISv6的协议一致性测试系统,并对一基于FreeBSD平台的IS-ISv6一致性测试实现的结果进行了分析.     

快速层次移动IPv6协议的比较性能评价

本文用ns-2网络模拟器给出了一种F-HMIPv6协议与MIPv6、HMIPv6、FMIPv6、FHMIPv6（HMIPv6与FMIPv6的简单结合）的比较性能分析。通过仿真实验检测了MN从一个子网移动到另一子网发生切换时的延时与丢包性能。从实验结果可知,它们的延时和丢包性能从优到劣的顺序依次为：F-HMIPv6、FHMIPv6、FMIPv6、HMIPv6和MIPv6。     

基于traceroute6的IPv6网络拓扑发现技术

随着IPv6网络的不断发展,如何有效地获取IPv6网络的拓扑结构成为网络管理的一项重要内容。通过分析IPv6相对于IPv4协议产生的变化和IPv6的相关概念,提出了IPv6网络拓扑自动发现需要解决的关键问题。针对这些问题进行了分析和研究,给出了相应的实验环境及拓扑发现的结果,实现了基于traceroute6的IPv6网络拓扑自动发现系统。实际测实验证了该系统的正确性和有效性,该系统能满足IPv6网络拓扑自动发现的实际需求。     

IPv6迁移机制6t04的分析与实现

近些年随着“三网融合”概念的兴起,IPv6网络规划问题再度升温成为一个热点话题。迁移机制表面上是把IPv4网络迁移到IPv6的方法。实际上,IPv4和IPv6需要在大多数网络上长期共同运行,怎样将IPv6引入网络及如何使IPv6与IPv4互操作是一个急需解决的问题。论文深入探讨了用于解决该问题的6to4隧道技术的核心思想及运作过程并给出具体实验网络加以说明。     

基于Linux的Mobile IPv6技术研究

目前互联网对移动性需求的增强,MIPv4已不能满足当前社会的需求,针对这种状况,出现了下一代互联网协议MobileIPv6。本文从多个方面对MobileIPv6进行了探讨,特别是MobileIPv6在Linux环境下的应用技术,作了详细的阐述。     

基于快速切换的MIPv6与PMIPv6域间互通优化方案

移动IPv6是一种需要主机参与管理的移动管理协议,而代理移动IPv6不需要主机参与移动管理.在成熟的MIPv6环境下使用PMIPv6,需考虑二者互通问题.已提出的互通方案多属硬切换,没有考虑切换的时延.运用域内快速切换思想,提出一种优化的域间快速切换方案,并对比优化方案和已有切换方案的网络切换时延.分析结果显示,优化方案的性能更优.     

移动终端IPv6,Mobile IPv6协议模块的分析与实现

随着IPv6,MobileIPv6技术的日益成熟,其与无线接入技术相结合,必将广泛应用于未来的移动终端市场。本文在详细分析IPv6,MobileIPv6模块的主要功能,数据结构,层间接口,函数流程的基础上,给出了移动终端中IPv6,MobileIPv6协议模块具体的实现过程。     

基于F-HMIPv6的MAP自适应选择算法

移动IPv6提供了移动节点在不同子网中漫游通信的能力,同时为了缩短切换延迟和减少丢包率,层次化移动IPv6模型、快速切换机制及F-HMIPv6相继被提出.在层次化移动IPv6模型和F-HMIPv6中引入了MAP来缩短绑定更新延迟,但目前还没有较完善的MAP选择算法被提出.提出了一种自适应的MAP选择算法,该算法能根据移动节点的移动特点来选择合适的MAP.     

基于ICMPv6的IPv6路由欺骗研究

阐述IPv6下网络协议欺骗的一般原理,详细分析了ICMPv6协议及其存在的漏洞.对基于ICMPv6协议的路由欺骗原理及方法进行了深入的讨论,并提出了ICMPv6重定向差错欺骗和ICMPv6路由通告欺骗的具体实现方法.