取代苯及其衍生物电离能中的新取代基参数

本文提出了一种新的取代基参数,即电离能取代基参数,该参数由取代苯的光谱测量的垂直电离能中提取。研究结果表明,该参数与现有的极性参数和现有的自由基参数有本质的不同。对于不同的芳香族化合物,采取不同方法测定的取代苯的电离能与提取的参数之间有良好相关性,证实了该常数的有效性和合理性。同时,该常数对某些对位取代芳香族化合物的络合性能进行了研究。因此,电子电离能取代基参数可望应用于有机化合物的性能研究。     

取代苯甲酸苯酯羰基化学位移中的取代基相互作用

将42个二取代苯甲酸苯酯化合物的羰基化学位移为研究模型,从取代基X电子效应、取代基y的电子效应以及取代基之间的相互作用3个影响因素考虑,定量研究模型化合物中羰基化学位移的取代基效应变化规律,提出了新的取代基相互作用项△σm2,得到一个四参数的回归方程,其回归系数为0.9981,标准偏差仅为0.057.结果表明,不同苯环上取代基作用规律～致;苯环上的取代基为吸电子基团时,导致羰基化学位移减小;反之,则化学位移增加,该回归方程能很好的预测取代苯甲酸苯酯化合物中羰基的化学位移.     

取代苯化合物生物可降解性的定量预测

应用分子电性距离矢量(MEDV)结构表征取代苯化合物和预测相对生物可降解性(relative biodegradability),通过多元线性回归方法建立MEDV与相对生物可降解性之间的定量模型,结果良好,其模型相关系数为P=0.953;继以留一法(leave-one-out,LOO)交叉检验,相关系数为R=0.912,说明定量相关模型的稳定性和预测能力良好.     

对多氯代二苯并二噁的定量结构-气相色谱保留行为关系研究

采用分子电性距离矢量(MEDV)描述子表征多氯代二苯并二(口惡)(口英)(PCDDs),结合基于预测的变量选择和建模方法(VSMP),从MEDV中挑选出1-2个描述子,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留值建立定量线性模型。结果表明MEDV分子描述子对分子结构具有很好的分辨能力。利用VSMP方法挑选的MEDV描述子很好表达了描述子与气相色谱保留值之间的相关关系,所建立的模型相关系数(R)均大于0.98,留一法交互检验的相关系数(q)均大于0.97;并均匀挑选2/3有实验数据的异构体作为训练集,余下的1/3作为检验集,进行了变量挑选、建模,结果表明,挑选的变量与用全部已知样本建模时一致,最后对没有实验值的异构体进行了预测。     

对多氯代二苯并二噁(口英)的定量结构-气相色谱保留行为关系研究

采用分子电性距离矢量（MEDV）描述子表征多氯代二苯并二噁[口英]（PCDDs）,结合基于预测的变量选择和建模方法（VSMP）,从MEDV中挑选出1-2个描述子,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留值建立定量线性模型。结果表明MEDV分子描述子对分子结构具有很好的分辨能力,利用VSMP方法挑选的MEDV描述子很好表达了描述子与气相色谱保留值之间的相关关系,所建立的模型相关系数（R）均大于0．98,留一法交互检验的相关系数（q）均大于0．97;并均匀挑选2／3有实验数据的异构体作为训练集,余下的1／3作为检验集,进行了变量挑选、建模,结果表明,挑选的变量与用全部已知样本建模时一致,最后对没有实验值的异构体进行了预测。     

单苯环氯取代指数法预测二EYing类化合物PCDDs的正辛醇／水分配系数

采用单苯环氯取代指数作为氯代二苯并二EYing类化合物（PCDDs）的分子结构描述符,通过正向逐步线性回归方法建立了PCDDs的logKow与分子结构描述符之间的定量关系模型。与文献报道的MOD模型相比,该模型不仅具有显著的相关性（n=43,Radj=0.898,SE=0.195,在α＝0．05时,F＝20．455,p=0.0000),而且对于分子结构具有更好的分区能力。利用建立的模型,对没有logKow文献值的其他33种PCDDs化合物给出了预测值。     

多氯代二苯并呋喃QSRR的拓扑量子方法研究

由于分子邻接矩阵能很好地表征分子的结构,以多氯代二苯并呋喃中不同的分子碎片实测的第一电离能为主元,构建分子的拓扑邻接矩阵,解得其特征根,参照分子轨道(MO)的概念。指定其中2个特征根为分子轨道的前线轨道HOMO,运用多元线性回归法,将矩阵特征根HOMO和分子体积作为参数,对多氯代二苯并呋喃在三种不同固定相中的色谱保留指数(RI)和相对保留时间(RRT)作相关分析,其相关系数都在0．968以上。所得方程的良好相关性,说明该方法合理、有效。     

氯代二苯并二噁英(PCDDs)的光谱性质的理论研究

用含时密度泛函理论（TDDFT）和差分密度泛函理论（ASCF—DFT）研究了氯代二苯并二嗯英（PCDDs）的紫外可见电子吸收光谱。通过对分子轨道组成成份的详细分析以及电子跃迁过程的模拟，对吸收光谱中的每个峰进行了归属。同时研究了氯取代基对PCDDs吸收光谱的影响，发现随着氯取代基数目的增加，在低能区激发能几乎没有变化，而在较高能区激发能迅速降低，这与TCDD光谱图中第一个峰是氧和碳环之间的电子跃迁相一致。这说明与氯取代基相关的跃迁位于高能区，故用光降解方法试图减少氯取代基数目以降低PCDDs的毒性是不可能有效的。     

氯代二苯并二(口恶)英(PCDDs)的光谱性质的理论研究

用含时密度泛函理论(TDDFT)和差分密度泛函理论(△SCF-DFT)研究了氯代二苯并二恶英(PCDDs)的紫外可见电子吸收光谱。通过对分子轨道组成成份的详细分析以及电子跃迁过程的模拟,对吸收光谱中的每个峰进行了归属。同时研究了氯取代基对PCDDs吸收光谱的影响,发现随着氯取代基数目的增加,在低能区激发能几乎没有变化,而在较高能区激发能迅速降低,这与TCDD光谱图中第一个峰是氧和碳环之间的电子跃迁相一致。这说明与氯取代基相关的跃迁位于高能区,故用光降解方法试图减少氯取代基数目以降低PCDDs的毒性是不可能有效的。     

单苯环氯取代指数法预测二噁类化合物PCDDs的正辛醇/水分配系数

采用单苯环氯取代指数作为氯代二苯并二口恶口英类化合物 (PCDDs)的分子结构描述符 ,通过正向逐步线性回归方法建立了PCDDs的logKow与分子结构描述符之间的定量关系模型。与文献报道的MOD模型相比 ,该模型不仅具有显著的相关性 (n =43,Radj=0 898,SE =0 195 ,在α =0 0 5时 ,F =2 0 45 5 ,p =0 0 0 0 0 ) ,而且对于分子结构具有更好的区分能力。利用建立的模型 ,对没有logKow文献值的其他 33种PCDDs化合物给出了预测值     

杂质不完全离化对MISiC气体传感器的影响

研究了杂质不完全离化对金属-绝缘体-碳化硅(MISiC)传感器性能的影响.考虑到Pool-Frenkel效应和外加电场的作用,建立了MISiC器件空间电荷区泊松方程.运用准中性近似,对所建立的泊松方程进行数值计算,得到了空间电荷区的电势分布,进而得到MISiC传感器的,I-V与C-V特性.实验结果表明:室温下SiC器件中杂质不完全离化,随着温度的升高,杂质离化率增大.在外加电场的作用下,杂质的离化率增加,并最终导致MISiC器件I-V与C-V曲线的移动.     

基于VOC检测的光离子化检测器的实验研究

采用光离子化检测器(PID)传感器对挥发性有机化合物(vOC)气体进行检测,通过对PID的研究,自行设计适合本系统的PID检测器结构,并搭建了一套完整的检测系统.通过实验证明:所搭建的以PID检测器为核心的VOC气体检测系统已能够实现对VOC气体的定量检测.确定实验流量为160～170 mL/min,且在(0～5) ×10-6内传感器响应呈线性关系.     

甲基取代效应对甘氨酸质子迁移的作用

采用MP2/6-31++G^**//B3LYP/6-31++G^**方法研究了丙氨酸和甘氨酸在水分子作用下质子迁移的相对难易,探讨了甲基取代效应。得到2个主要结论:（1）甲基取代甘氨酸中的α-H后,削弱了迁移质子所在的化学键,有利于质子迁移;（2）通过比较甲基取代前后的质子迁移过程,发现甲基效应使反应能垒降低了3.076 kJ·mol^-1,使反应吸热减少了5.221 kJ·mol^-1。     

宽度和长度缩减对体硅和SOI nMOSFETs热载流子效应的影响

针对标准体硅在CMOS和PD SOI CMOS两种工艺下的nMOSFETs,研究了沟道长度和宽度缩减对热载流子效应的影响。实验结果表明,在两种工艺下,热载流子的退化均随着沟道长度的减小而增强;然而,宽度的减小对两种工艺热载流子退化的影响却截然不同：体硅工艺的热载流子退化随宽度的减小而增强,SOI工艺的热载流子退化随宽度的减小而减小。基于界面态对热载流子效应的影响深入分析了长度减小导致两种工艺下热载流子退化均加重的原因;同时基于边缘电场分布对热载流子效应的影响解释了宽度减小导致两种工艺下热载流子退化规律截然相反的现象。研究结果对于实际深亚微米工艺下,集成电路设计中器件工艺尺寸和版图结构的选择具有一定指导意义。     

多元指数加权移动平均主元分析的微小故障检测

主元分析(principal component analysis,PCA)是一种有效的数据分析方法,在故障诊断与状态监测方面已得到广泛应用.多元指数加权移动平均–主元分析(multivariate exponentially weighted moving average principal component analysis,MEWMA–PCA)方法用于解决PCA不能有效检出微小故障的问题.本文深入研究了MEWMA–PCA中EWMA影响主元分析进行故障检测的机制,导出了MEWMA–PCA可检出微小故障的原因.本文确定了MEWMA–PCA中遗忘因子λ、单传感器故障幅值和迟延时间三者的关系,并进行了数值仿真和火电厂磨煤机组运行状态的仿真实验.实验结果验证了MEWMA–PCA中EWMA提高PCA的监测性能的机制,并给出了根据系统实际要求来选取合适的遗忘因子值,从而在规定的时间内检出微小故障的实例.     

基于预测的数据中心间混合流量调度算法

为解决在线流量和离线流量共用一个数据中心传输网络,且2种类型的流量在链路中的分配模式固定不变而导致的链路利用率低的问题,提出了一种基于在线流量预测的离线流量调度方式.首先使用结合了EWMA方法和贝叶斯拐点检测算法的Sliding-k算法对链路中需要优先保障的在线流量进行预测,使预测既能在网络环境突然变化时灵敏响应,又能在网络平稳时减少不必要的重调整.根据预测结果计算出离线流量的可用剩余空间,实现动态的带宽分配之后,使用能够同时考虑流量截止时间和流量大小2个维度的SEDF算法对离线流量进行调度.实验结果表明：Sliding-k能够同时满足网络突变和网络无变化情况下的预测需求,并且能够提高传统EWMA方法的准确率,它和SEDF的结合能够提高数据中心链路的利用率.     

基于线性回归的无线传感器网络链路质量估计方法研究

针对无线传感器网络链路质量估计模型中回归算法复杂度高、缺少统一分类标准和公开数据集等问题,提出了一种基于EWMA和线性回归的链路质量估计方法ELR-LQE。以物理层获取的RSSI、LQI和SNR,以及包接收率PRR作为度量参数,分别在多种实验环境中采用不同的发射功率、竞争条件和部署方式采集数据,建立了链路质量估计数据集。通过最小值填充和EWMA对数据进行预处理,明显提高了回归模型的输入特征与链路质量的相关性。与现有方法相比,提出方法易于和网络层协议适配,并且复杂度较低,适合在资源有限的无线传感器网络节点中实现。实验结果显示,ELR-LQE具有较高的精度,在多种实验条件下平均的ME为4.6×10-2,R2为0.99。     

Correlation of direct piezoelectric effect on EAPap under ambient factors

Direct piezoelectricity of electro-active papers(EAPap)is analysed in this paper. The test setups for direct effect are designed and determined. Different ambient factors impacting the piezoelectricity of EAPap, such as temperature, humidity, and strain rate, are applied and analyzed. Strong piezoelectricity of EAPap is found on the basis of the test results and in comparison with polyvinylidene fluoride(PVDF)and lead zirconate titanate(PZT)-5H. The maximum piezoelectric constant is achieved to be 504 pC/N. The reason of strong piezoelectricity of EAPap is discussed in this paper. The potential of EAPap as a biomimetic actuator and sensor is also investigated.     

老龄化对动态视野影响的研究

从基础视觉特性方面深入研究了近年来交通事故中老年人伤亡率高的问题。分别测量了老年组和青年组被试的动态视野, 并在测量过程中考虑被试个人行为反应时间的影响, 从而解决了传统动态视野测量中因混入人的行为特征而使其结果不能准确评价人的视觉特征的问题。在此基础上通过定义动态视野面积, 定量地讨论了老龄化对动态视野的影响, 清晰地阐明了老年人随着年龄增加视觉功能发生生理性衰退, 动态视野老化变窄并随方向不同变化不同。