取代苯及其衍生物电离能中的新取代基参数

本文提出了一种新的取代基参数,即电离能取代基参数,该参数由取代苯的光谱测量的垂直电离能中提取。研究结果表明,该参数与现有的极性参数和现有的自由基参数有本质的不同。对于不同的芳香族化合物,采取不同方法测定的取代苯的电离能与提取的参数之间有良好相关性,证实了该常数的有效性和合理性。同时,该常数对某些对位取代芳香族化合物的络合性能进行了研究。因此,电子电离能取代基参数可望应用于有机化合物的性能研究。     

取代苯甲酸苯酯羰基化学位移中的取代基相互作用

将42个二取代苯甲酸苯酯化合物的羰基化学位移为研究模型,从取代基X电子效应、取代基y的电子效应以及取代基之间的相互作用3个影响因素考虑,定量研究模型化合物中羰基化学位移的取代基效应变化规律,提出了新的取代基相互作用项△σm2,得到一个四参数的回归方程,其回归系数为0.9981,标准偏差仅为0.057.结果表明,不同苯环上取代基作用规律～致;苯环上的取代基为吸电子基团时,导致羰基化学位移减小;反之,则化学位移增加,该回归方程能很好的预测取代苯甲酸苯酯化合物中羰基的化学位移.     

取代苯化合物生物可降解性的定量预测

应用分子电性距离矢量(MEDV)结构表征取代苯化合物和预测相对生物可降解性(relative biodegradability),通过多元线性回归方法建立MEDV与相对生物可降解性之间的定量模型,结果良好,其模型相关系数为P=0.953;继以留一法(leave-one-out,LOO)交叉检验,相关系数为R=0.912,说明定量相关模型的稳定性和预测能力良好.     

对多氯代二苯并二噁的定量结构-气相色谱保留行为关系研究

采用分子电性距离矢量(MEDV)描述子表征多氯代二苯并二(口惡)(口英)(PCDDs),结合基于预测的变量选择和建模方法(VSMP),从MEDV中挑选出1-2个描述子,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留值建立定量线性模型。结果表明MEDV分子描述子对分子结构具有很好的分辨能力。利用VSMP方法挑选的MEDV描述子很好表达了描述子与气相色谱保留值之间的相关关系,所建立的模型相关系数(R)均大于0.98,留一法交互检验的相关系数(q)均大于0.97;并均匀挑选2/3有实验数据的异构体作为训练集,余下的1/3作为检验集,进行了变量挑选、建模,结果表明,挑选的变量与用全部已知样本建模时一致,最后对没有实验值的异构体进行了预测。     

对多氯代二苯并二噁(口英)的定量结构-气相色谱保留行为关系研究

采用分子电性距离矢量（MEDV）描述子表征多氯代二苯并二噁[口英]（PCDDs）,结合基于预测的变量选择和建模方法（VSMP）,从MEDV中挑选出1-2个描述子,对不同固定相下PCDDs的气相色谱保留值建立定量线性模型。结果表明MEDV分子描述子对分子结构具有很好的分辨能力,利用VSMP方法挑选的MEDV描述子很好表达了描述子与气相色谱保留值之间的相关关系,所建立的模型相关系数（R）均大于0．98,留一法交互检验的相关系数（q）均大于0．97;并均匀挑选2／3有实验数据的异构体作为训练集,余下的1／3作为检验集,进行了变量挑选、建模,结果表明,挑选的变量与用全部已知样本建模时一致,最后对没有实验值的异构体进行了预测。     

单苯环氯取代指数法预测二EYing类化合物PCDDs的正辛醇／水分配系数

采用单苯环氯取代指数作为氯代二苯并二EYing类化合物（PCDDs）的分子结构描述符,通过正向逐步线性回归方法建立了PCDDs的logKow与分子结构描述符之间的定量关系模型。与文献报道的MOD模型相比,该模型不仅具有显著的相关性（n=43,Radj=0.898,SE=0.195,在α＝0．05时,F＝20．455,p=0.0000),而且对于分子结构具有更好的分区能力。利用建立的模型,对没有logKow文献值的其他33种PCDDs化合物给出了预测值。     

多氯代二苯并呋喃QSRR的拓扑量子方法研究

由于分子邻接矩阵能很好地表征分子的结构,以多氯代二苯并呋喃中不同的分子碎片实测的第一电离能为主元,构建分子的拓扑邻接矩阵,解得其特征根,参照分子轨道(MO)的概念。指定其中2个特征根为分子轨道的前线轨道HOMO,运用多元线性回归法,将矩阵特征根HOMO和分子体积作为参数,对多氯代二苯并呋喃在三种不同固定相中的色谱保留指数(RI)和相对保留时间(RRT)作相关分析,其相关系数都在0．968以上。所得方程的良好相关性,说明该方法合理、有效。     

氯代二苯并二噁英(PCDDs)的光谱性质的理论研究

用含时密度泛函理论（TDDFT）和差分密度泛函理论（ASCF—DFT）研究了氯代二苯并二嗯英（PCDDs）的紫外可见电子吸收光谱。通过对分子轨道组成成份的详细分析以及电子跃迁过程的模拟，对吸收光谱中的每个峰进行了归属。同时研究了氯取代基对PCDDs吸收光谱的影响，发现随着氯取代基数目的增加，在低能区激发能几乎没有变化，而在较高能区激发能迅速降低，这与TCDD光谱图中第一个峰是氧和碳环之间的电子跃迁相一致。这说明与氯取代基相关的跃迁位于高能区，故用光降解方法试图减少氯取代基数目以降低PCDDs的毒性是不可能有效的。     

氯代二苯并二(口恶)英(PCDDs)的光谱性质的理论研究

用含时密度泛函理论(TDDFT)和差分密度泛函理论(△SCF-DFT)研究了氯代二苯并二恶英(PCDDs)的紫外可见电子吸收光谱。通过对分子轨道组成成份的详细分析以及电子跃迁过程的模拟,对吸收光谱中的每个峰进行了归属。同时研究了氯取代基对PCDDs吸收光谱的影响,发现随着氯取代基数目的增加,在低能区激发能几乎没有变化,而在较高能区激发能迅速降低,这与TCDD光谱图中第一个峰是氧和碳环之间的电子跃迁相一致。这说明与氯取代基相关的跃迁位于高能区,故用光降解方法试图减少氯取代基数目以降低PCDDs的毒性是不可能有效的。     

单苯环氯取代指数法预测二噁类化合物PCDDs的正辛醇/水分配系数

采用单苯环氯取代指数作为氯代二苯并二口恶口英类化合物 (PCDDs)的分子结构描述符 ,通过正向逐步线性回归方法建立了PCDDs的logKow与分子结构描述符之间的定量关系模型。与文献报道的MOD模型相比 ,该模型不仅具有显著的相关性 (n =43,Radj=0 898,SE =0 195 ,在α =0 0 5时 ,F =2 0 45 5 ,p =0 0 0 0 0 ) ,而且对于分子结构具有更好的区分能力。利用建立的模型 ,对没有logKow文献值的其他 33种PCDDs化合物给出了预测值     

杂质不完全离化对MISiC气体传感器的影响

研究了杂质不完全离化对金属-绝缘体-碳化硅(MISiC)传感器性能的影响.考虑到Pool-Frenkel效应和外加电场的作用,建立了MISiC器件空间电荷区泊松方程.运用准中性近似,对所建立的泊松方程进行数值计算,得到了空间电荷区的电势分布,进而得到MISiC传感器的,I-V与C-V特性.实验结果表明:室温下SiC器件中杂质不完全离化,随着温度的升高,杂质离化率增大.在外加电场的作用下,杂质的离化率增加,并最终导致MISiC器件I-V与C-V曲线的移动.     

基于VOC检测的光离子化检测器的实验研究

采用光离子化检测器(PID)传感器对挥发性有机化合物(vOC)气体进行检测,通过对PID的研究,自行设计适合本系统的PID检测器结构,并搭建了一套完整的检测系统.通过实验证明:所搭建的以PID检测器为核心的VOC气体检测系统已能够实现对VOC气体的定量检测.确定实验流量为160～170 mL/min,且在(0～5) ×10-6内传感器响应呈线性关系.     

甲基取代效应对甘氨酸质子迁移的作用

采用MP2/6-31++G^**//B3LYP/6-31++G^**方法研究了丙氨酸和甘氨酸在水分子作用下质子迁移的相对难易,探讨了甲基取代效应。得到2个主要结论:（1）甲基取代甘氨酸中的α-H后,削弱了迁移质子所在的化学键,有利于质子迁移;（2）通过比较甲基取代前后的质子迁移过程,发现甲基效应使反应能垒降低了3.076 kJ·mol^-1,使反应吸热减少了5.221 kJ·mol^-1。     

An automatic compensation method on compression effect and surface elasticity measurement based on the deflection signal of AFM

Atomic force microscope(AFM),as an important instrument in micro/nano operation,has been widely used to measure sample’s height information.However,the so called compression effect,due to force aroused from the contact of AFM tip with a sample surface,would result in imprecision of the surface’s height measurement,i.e.,the measured height is lower than expected.Up to now,there is not any effective and rapid method to attenuate this kind of measurement error.Thus,in this paper,an algorithm to obtain high acc...     

SLD光源对光纤陀螺性能的影响

介绍了超辐射发光二极管(SLD)光源的特点和基本性能参数,从理论和应用的角度较为系统地分析了SLD光源的输出功率、中心波长、半峰值全带宽(FWHM)、偏振度(DOP)、工作电流等参数对光纤陀螺(FOG)性能的影响,并介绍了相应的解决方法。分析及实验结果表明:对于中低精度的FOG,输出光功率的控制是主要的;而对于高精度的FOG,除了要进行光功率控制外,还要对输出光的波长进行控制,控制精度优于10×10-6。     

DFT study of the chlorine promotion effect on the ethylene adsorption over iron clusters

This work explores how electronic perturbations induced by chlorine atoms can enhance the activity of iron toward ethylene. The metal clusters include Fe_n (n = 2–4), in which each adatom (Cl) has an inclination to be adsorbed at the bridge site with electrostatic interaction. Ethylene adsorption over pure and chlorine-doped Fe_nCl_m (n,m ≤ 4) clusters is analyzed using density functional theory (DFT) calculations, in π and di-σ adsorption modes. One of the interesting features is that the adsorption mode of ethylene changes by going from trimers to tetramers. Ethylene never orients toward di-σ mode for FeFe bond in Fe₂ and Fe₃ series, while this orientation is preferred in tetramers. Our results demonstrate that the progressive change in the ethylene adsorption could not be sustained with increasing portion of chlorine in metal cluster. In this study, we attempt to provide a sensible justification for this phenomenon by the natural bond orbital (NBO) and quantum theory of atoms-in-molecules (QTAIM) analyses.     

MEMS微结构变形行为尺度效应的研究进展

微米尺寸驱动结构广泛应用于微机电系统（MEMS）和集成电路等微／纳米系统中。由于这些微米尺寸驱动结构的几何尺寸和其微结构尺寸均在微米至纳米范围,它们的弹性、塑性性能及其变形行为具有明显的尺度效应。简要概述了近年来国内外有关微米尺寸驱动结构的弹性性能和变形特性尺度效应的研究情况,介绍了高阶理论的发展和塑性应变理论与微极理论在尺度效应分析中的应用,并对MEMS今后需要重点研究的方向进行了展望。     

基团立体屏蔽效应对取代咪唑离子液体酸性的影响

影响取代咪唑阳离子C2-H酸性(pKa)的重要因素有二:H原子所带的部分正电荷和取代基的立体屏蔽效应,前者可用C2-H的1H NMR化学位移δC2-H度量,后者用基团拓扑立体效应指数TSEI衡量.咪唑阳离子C2-H的pKa可由以下方程估算:pKa=58.10-4.208δC2-H+1.659TSEI该式的标准偏差只有0.28 pKa单位,估算结果与文献报导的pKa值相吻合.表明如要精确估算pKa,必须考虑取代基立体屏蔽效应;当希望用碱性较低的亲核试剂脱除取代咪唑阳离子的C2-H形成卡宾时,应采用芳香基取代的咪唑离子;若使用取代咪唑离子液体作溶剂,并且在碱性较强的条件下进行有机反应,则最好选择立体屏蔽效应大的非芳香基取代的咪唑离子.     

基于WSNs的城市森林环境效应监控系统

针对城市森林范围广、环境复杂和监控难等特点,设计了一种新的适用于城市森林环境效应监控的网络系统,实现了对城市森林环境效应的连续观测和同步感知。该网络系统是基于WSNs,GPRS和In-ternet的混合网络,所组成的异构网络之间能够实现相互通信。该网络系统通过设定环境效应因子报警门限和发送管理平台广播控制信号的方式,实时采集和传输监控数据。实验表明:所设计的基于混合组网方式的网络系统可以满足城市森林环境效应监控的应用需求。