钛硅分子筛催化制备聚丁二酸丁二醇酯的研究

本文以丁二酸、丁二酸酐和1,4-丁二醇为原料,以自制的微孔钛硅分子筛为聚合催化剂,制备了高相对分子质量的聚丁二酸丁二醇酯。考察了原料物质的量比、酯化时间、酯化温度对酯化反应的影响,以及缩聚时间、缩聚温度、分子筛种类和用量对聚丁二酸丁二醇酯性能的影响。结果表明,当丁二酸、丁二酸酐和丁二醇的物质的量比为0.5:0.5:1.3,酯化温度为150℃,反应2.5 h酯化率达到95.2%;当以制备的钛硅分子筛为缩聚催化剂,其用量为酯化产物总质量的1%,缩聚温度为220℃,反应3 h,产物聚丁二酸丁二醇酯的特性粘度可以达到2.0 d L/g,相对分子质量可以达到12.9万g/mol以上。     

可堆肥脂肪-芳香族共聚酯PBAT是什么

正PBAT是聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯的缩写,或称己二酸对苯二甲酸-丁二醇共聚酯。PBAT是一种生物可降解无规共聚物。其具体合成路线如下:己二酸与1,4-丁二醇聚合成聚己二酸丁二醇酯(+水);对苯二甲酸二甲酯与1,4-丁二醇反应生成聚对苯二甲酸二甲酸丁二醇酯(+甲醇);将聚对苯二甲酸二甲酸丁二醇酯加到聚己二酸丁二醇酯中,使用钛酸四丁酯作酯交换催化剂,得到两种预制聚合物的共聚物PBAT。     

聚丁二酸丁二醇酯的合成及工艺研究

以丁二酸(SA),1,4-丁二醇(BDO)为原料,通过熔融聚合法合成聚丁二酸丁二醇酯(PBS)。通过对催化剂筛选及用量、缩聚反应温度、总反应时间和酸醇比等因素对产品粘均分子量影响的探讨,优化出了熔融法合成PBS的最佳工艺条件:选择SnCl2做催化剂,用量在2%(以催化剂加入SA的质量比表示),缩聚反应温度在230℃,总反应时间5h,在酸醇配比为1∶1.1时,反应得到的PBS产品的粘均分子量最大,粘均分子量为5.14×104g/mol,产品颜色为白色。用IR、TG、1H-NMR等表征证明产品合成成功。     

利用废弃聚酯制备热熔胶的研究

在催化剂醋酸锌作用下,采用甘油(GL)对废弃的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)进行醇解反应;然后加入松香树脂、轻质碳酸钙等,制得书本装订用HMA(热熔胶)。研究结果表明:当m(GL)∶m(PET)=0.43∶1、醇解温度为260℃和醇解时间为3.0~3.5 h时,并以醋酸锌为催化剂,再加入松香树脂、轻质碳酸钙搅拌2.0~2.5 h后,制成的书本装订用HMA具有良好的综合性能。     

最新专利

<正>一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法公开号CN 102816309A/公开日2012-12-12/申请人中国石油天然气股份有限公司本发明涉及一种抗静电聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯的制备方法:采用1,3-丙二醇、对苯二甲酸、纳米抗静电剂、1,3-丙二醇溶胶聚合;酯化反应的反应温度为200～260℃,反应压力为0.1～0.5MPa,反应时间为60～180 min;低真空缩聚反应温度为     

连续纤维增强聚环状对苯二甲酸丁二醇酯复合材料的研究进展

介绍了环状对苯二甲酸丁二醇酯(CBT)树脂的合成机理及其开环聚合机理,对比了聚环状对苯二甲酸丁二醇酯(PCBT)与聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的性能并介绍了纤维增强聚环状对苯二甲酸丁二醇酯复合材料的力学性能,综述了聚环状对苯二甲酸丁二醇酯(PCBT)基复合材料制备工艺的研究进展。     

PBS和PBST的合成与表征

用熔融缩聚法合成了一系列的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)和聚丁二酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)。GPC检测显示聚合物分子量为8×104,通过1HNMR图谱分析了聚合物的序列分布,发现PBT比例(XPBT)为33mol%时聚合物嵌段性最强。DSC/TG曲线上可以观察到随着XPBT增加玻璃化温度(Tg)升高、熔点(Tm)先降低后上升,热分解温度由367.74℃上升到372.95℃。力学性能检测显示硬段的加入改善了PBS的耐热性和力学性能。     

可生物降解高相对分子质量聚丁二酸丁二醇酯制备的研究

以丁二酸、丁二酸酐和1,4-丁二醇为原料,以偏钛酸-乙二醇体系为缩聚催化剂,采用酯化-缩聚法制备了高相对分子质量的聚丁二酸丁二醇酯。考察了原料组成、酯化温度、缩聚时间、缩聚温度、催化剂用量等对PBS性能的影响。结果表明,当n(丁二酸+丁二酸酐):n(1,4-丁二醇)=1:1.2,n(丁二酸):n(丁二酸酐)=1:1,酯化温度为130℃,缩聚时间为2.5 h,缩聚温度为230℃,缩聚催化剂(按照偏钛酸计算)用量为n(丁二酸+丁二酸酐)的0.4%时,制备的PBS的特性粘度为2.04 dL/g,相对分子质量为2.35×10~5g/mol。     

Ti(OBu)_4/TiO_2-Al_2O_3催化合成聚(己二酸-1,4-丁二醇)酯

用Ti(OBu)4/TiO2-Al2O3催化剂合成了聚(己二酸-1,4-丁二醇)酯。Ti(OBu)4/TiO2-Al2O3合成聚(己二酸-1,4-丁二醇)酯的最佳反应条件:催化剂载体焙烧温度为750℃,焙烧时间为4 h,催化剂加入量为1.5%,n(己二酸)/n(1,4-丁二醇)=1∶(1.2~1.3),反应温度为165~170℃,反应时间4 h,在此条件下得到聚酯,酯化率为93.02%,Mn=3 080,Mn/Mw=1.206,催化剂可反复使用5次。     

聚合条件对聚对苯二甲酸丁二醇脂性能的影响

本文以二羟基丁基氯化锡为催化剂,采用环状对苯二甲酸丁二醇酯(CBT)开环原位聚合法制备了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT),系统地研究了催化剂用量、聚合时间对pCBT聚合物的分子量、力学性能等的影响,并采用差示扫描量热(DSC)、动态粘弹法(DMA)对复合材料的结晶性能和玻璃化转变温度进行了表征。     

脂肪酶催化液-固反应合成聚丁二酸丁二酯

以固定化酶Novozyme435为催化剂,在液-固混合体系中经酶催化1,4-丁二醇与丁二酸缩聚合成聚丁二酸丁二酯(PBS),考察反应条件对聚合效果的影响。采用GPC法对产物重均分子量Mw和分子量分布MwMn进行了测定;采用核磁共振法对产物结构进行了鉴定。最佳反应条件为:丁二酸与1,4-丁二醇的物质的量的比为17:23,Novozyme435用量为底物总质量的7%,聚合温度为65℃。以底物总质量200%的二苯醚为反应介质,真空条件下聚合48h,PBS的最大Mw可达到50800(MwMn=1.36)。实验表明,丁二酸在反应介质中的溶解程度和副产物水的去除是限制PBS聚合效果的最主要因素。     

高摩尔质量PBS的合成工艺研究

用丁二酸、丁二醇为原料,以钛酸四丁酯为催化剂,采用直接酯化缩聚的方法合成了聚丁二酸丁二醇酯(PBS)。考察了醇酸比、催化剂用量、聚合温度对PBS的黏度及酸值的影响。实验获得最佳合成条件为:醇酸物质量之比1.3,催化剂质量分数为0.03%,并在酯化后加入,缩聚温度为230℃。用凝胶渗透色谱仪对聚合物的摩尔质量进行了表征,通过工艺优化可得到重均摩尔质量约为12万g/mol的PBS。     

溶液熔融法合成聚丁二酸丁二醇酯的工艺研究

该研究采用溶液熔融聚合法对聚丁二酸丁二醇酯(PBS)进行合成,采用控制变量法进行反复实验,以反应后的出水量及合成产物的颜色为实验指标分别讨论了合成聚丁二酸丁二醇酯的影响因素:即反应温度、时间及催化剂对合成条件的影响,分析得出了最优的合成工艺条件。     

中科院过程工程研究所开发出多金属氧簇催化降解PET新方法

<正>中国科学院过程工程研究所开发出一种高活性催化醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)制备对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)的新方法。其特征在于以过渡金属Mn、Co、Zn、Cu或Ni单取代的Keggin型杂多酸盐为催化剂,以乙二醇为溶剂,在催化剂用量为反应物质量的0.5%~10%,反应温度为70~250℃,压力0.1 MPa,反应时间10 min~2 h的条件下醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯。该方法具有反应条件温和、催化剂易制备、催     

聚丁二酸丁二醇酯环状二聚物的纯化、表征及其开环聚合的研究

从聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的环状低聚物中分离提纯出了PBS的环状二聚物〔cyclic dimer of poly(butylenesuccinate),CDBS〕,采用核磁、质谱对该环状二聚物进行了表征,研究表明,通过分离纯化得到了纯度高的PBS的环状二聚物。以纯化的CDBS为原料、十二醇为初始剂、辛酸锡作催化剂,采用开环聚合的方法合成了PBS,采用核磁、红外光谱对合成的PBS的结构进行了表征,并研究了开环聚合温度、聚合时间以及催化剂用量对PBS的分子量、单体转化率的影响,结果表明,开环反应温度220℃左右,反应3 h,PBS的相对分子质量(简称分子量,下同)可达到63 300,与直接酯化-缩聚法相比,采用开环聚合法能提高PBS的制备效率。     

聚丁二酸丁二醇酯环状二聚物的纯化、表征及其开环聚合

从聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的环状低聚物中分离提纯出了PBS的环状二聚物〔cyclic dimer of poly(butylenesuccinate),CDBS〕,采用核磁、质谱对该环状二聚物进行了表征,研究表明,通过分离纯化得到了纯度高的PBS的环状二聚物。以纯化的CDBS为原料、十二醇为初始剂、辛酸锡作催化剂,采用开环聚合的方法合成了PBS,采用核磁、红外光谱对合成的PBS的结构进行了表征,并研究了开环聚合温度、聚合时间以及催化剂用量对PBS的分子量、单体转化率的影响,结果表明,开环反应温度220℃左右,反应3 h,PBS的相对分子质量(简称分子量,下同)可达到63 300,与直接酯化-缩聚法相比,采用开环聚合法能提高PBS的制备效率。     

聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-ε-己内酯)的合成及表征

以聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和ε-己内酯(CL)为原料,通过PBT端羟基引发CL开环聚合,然后在高温、高真空条件下缩聚,制备了不同硬段含量的聚(对苯二甲酸丁二醇酯-co-ε-己内酯)共聚酯(PBT-CL)。通过1H NMR、IR、DSC对PBTCL进行了表征。结果表明PBT-CL具有嵌段聚合物特性。共聚酯的熔点随硬段含量升高而上升。硬段序列长度随硬段含量增加而增加,比通过单体法制备的共聚酯要长。     

1,4环己烷二甲醇改性PBT共聚酯流变性能研究

以1, 4环己烷二甲醇（CHDM）为第三单体,对苯二甲酸（PTA）和1, 4丁二醇（BDO）为基本原料,在熔融缩聚釜中制得不同第三单体含量的聚对苯二甲酸丁二醇酯1,4环己二甲醇酯（PBTG）。通过挤出式毛细管流变仪和旋转流变仪对PBTG共聚酯的流变性能进行了分析测试。结果表明,PBTG共聚酯为假塑性非牛顿流体,其非牛顿指数均小于1;第三单体CHDM的加入增加了聚对苯二甲酸丁二酯的动态黏度。     

响应面法优化Fe_3O_4/NiO催化聚对苯二甲酸乙二醇酯醇解

以Fe_3O_4为磁性基质,采用液相共沉淀法制备磁性固体碱催化剂Fe_3O_4/Ni O,并用于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的醇解反应。以催化醇解反应得到的对苯二甲酸二乙二醇酯(BHET)回收率为指标,通过响应面法优化得到催化剂合成的最佳条件,即前驱体n(Fe_3O_4)∶n[Ni(AC)_2]=1∶3.94,反应时间1.67 h,催化剂煅烧时间2.01 h,煅烧温度600℃。以最优条件制备的催化剂在乙二醇介质,反应温度195℃,降解反应时间4 h,催化剂用量为PET质量的2.0%的条件下进行醇解反应,BHET回收率达到81.47%。采用XRD、BET和SEM对催化剂进行表征,结果表明:催化剂具有片状结构,比表面积较大,降解产物是BHET。     

催化剂对 BHPT缩聚反应宏观动力学的影响

采用钛系催化剂和促进剂,研究了高真空(低于50Pa)、不同温度(240～276℃)条件下对苯二甲酸双羟丙酯(BHPT)缩聚形成聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)表观反应动力学。研究发现在相同温度下,钛系催化剂和助催化剂复合体系催化的缩聚反应表观速率常数是钛系催化剂催化的1．5～2．4倍。当温度高于268℃时,PTT热降解反应导致缩聚反应表观速率常数降低。当温度低于260℃时,产物的特性粘度随时间增大;但温度高于260℃时,在200min内产物的特性粘度出现最大值。另外,助催化剂本身对BHPT缩聚无催化作用且对PTT热降解反应无影响。