大量镅中小量钚的测定

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(简称PMBP)从硝酸溶液中萃取镅、钚时,相接触时间、水相酸度、萃取剂浓度,以及水相中某些杂质的影响;测定了草酸对钚的反萃取能力;找到了PMBP萃取分离镅、钚的最佳条件,为从反应堆辐照靶子提取超钚元素的工艺过程检测钚,提供了一个简便、快速而有效的镅中小量钚的放化测定方法。该方法的钚回收率为(98±3)％(27次测量,有机炉直接取样)和(96±2)％(24次测量,草酸反萃取样)。对镅的去污因数达10~5。     

1-苯基-3-甲基-4-氰硫基-5-吡唑酮的合成及其对镅和铕的萃取研究

合成了1-苯基-3-甲基-4-氰硫基-5-吡唑酮(PMTCP),研究了该试剂单独萃取及其与2,2’-联吡啶协同萃取镅和铕的行为。实验结果表明,该试剂单独萃取镅和铕的能力都比较低,但优先萃取镅;含氮协萃剂2,2’-联吡啶的加入可以明显提高镅的萃取率,并将镅和铕的分离因数α(Am／Eu)由PMTCP单独萃取时的2.6提高到4．0。     

微量络合滴定法测定镎

本工作研究了EDTA络合反滴定法测定Np(Ⅳ),用铀试剂Ⅰ作指示剂,以50%试剂发色度作空白比较。测定0.5毫克以上的镎时,相对误差在1%以下。铀及少量氟离子对测定影响不大。     

尿中镅、锔的测定

本文研究了分别测定尿中镅和锔的方法。尿样先用浓硝酸和过氧化氢处理,再通过HDEHP-KeL-F萃取色层柱浓集、纯化。在Ag~+存在下用过硫酸铵将镅(Ⅲ)氧化成镅(Ⅵ),藉PMBP-TOPO-环已烷协同萃取,使镅(Ⅵ)与锔(Ⅲ)分离。分离出的镅(Ⅴ)[镅(Ⅵ)被萃取剂还原成镅(Ⅴ)]用水合联氨还原成镅(Ⅲ)。分离后的镅(Ⅲ)、锔(Ⅲ)分别在HNO_3-H_2C_2O_4体系中电沉积制源。最后用半导体低本底α计数器测量。当尿中镅-241,锔-242的量分别为0.32衰变/分·500毫升、0.29衰变/分·500毫升时,相应的回收率分别为82.0±8.2％和81.7±12.3％。本方法对天然铀、镎-237、钚-239去污系数均在10~4以上。对锔-242去污系数为1.9×10~3、对镅-241为41。 还研究了试样中络合剂二乙烯三胺五乙酸(DTPA)对测定镅的影响。当样品中DTPA的量为20毫克时,对测定无干扰。 全程操作6个样品时间为2天(不包括放射性测量)。     

用PMBP-TOPO为协萃剂的萃取色层法分离和测定镅

本文叙述了用0.05MPMBP 0.025MTOPO的环已烷溶液为协萃剂的萃取色层法自锔和其他元素中分离和测定镅的方法。镅的收率为91.9±4.4%,对锔的去污因子为3×10~4～10~5。     

DHDECMP/DEB从高放废液中去除锕系元素的工艺研究

采用国产的双官能团萃取剂N,N-二乙胺甲酰甲撑膦酸二已酯(DHDECMP)对高放浓盐模拟料液中去除锕系元素的工艺条件进行了研究。对中国现有的两种浓盐高放废液模型料液中的铀、镎、钚和镅的萃取分配比进行了测定。对最难去除的镅(萃取分配系数最小,约为7)作了串级实验(四级萃取、二级洗涤,流比AF:AX:AS=1:1.5:0.5),镅从模拟浓盐废液中去除率大于99.9％。对镅的反萃取也作了串级实验(六级反萃,流比BF:BX=1:1),镅的反萃率大于99.9％。初步实验表明,DHDECMP萃取流程适于处理中国高放浓盐废液,其特点是高放浓盐废液不必稀释,不必脱硝,不需调价,萃取时不产生第二有机相,对锕系元素去除效率高。     

用氟离子选择性电极测定Purex工艺流程溶液中的微量氟

本文推荐了一个对Purex流程样品中微量氟(1微克以上)的氟离子选择电极法的测定程序。样品中所含Zr~(4+),Al~(3+),Fe~(3+)等与F~-络合的阳离子,在有柠檬酸钠存在时,不影响F~-的电位测定。当铀量大于5.7毫克时影响较大,可用二-(2-乙基己基)磷酸酯-煤油溶液萃取除去。有机相样品中的F~-可用NaOH反萃后再按含铀水相样品分析。推荐方法的精密度以单值测定的相对标准偏差表示均不超过2%。与加入已知F~-量及萃取光度法比较,相对误差一般均小于3%。     

PMBP萃取α能谱法测定大量钚中微量镅

研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP)萃取HNO3溶液中镅、钚的性能,研究了水相酸度、相比(有机相∶水相)、萃取次数、萃取剂浓度等对PMBP萃取性能的影响。实验结果表明,在酸度为2 mol/L、相比为1∶1时,0.1 mol/L PMBP-二甲苯对分析样品进行一次萃取一次洗涤即能有效的分离大量钚,满足α能谱对微量镅的测定。该方法钚与镅的分离系数约为106,在C(Pu)/C(Am)≥106时对Am的相对偏差不大于8%。     

高放废液中钚,镅含量及总α放射性活度的测定

采用经计数堆积、分析器阈值、源自吸收、源底衬对α粒子的反散射及系统死时间等计数效率影响校正后的栅网电离室,测定样品的总α放射性活度;使用Si(Au)半导体α谱仪测定钚、镅等核素的α放射性的比例;借助核燃料钚同位素的丰度及一些核数据,可获得高放废液样品中钚、镅等核素的含量。对于一般高放废液中的总α放射性、钚及镅含量测定的不确定度为±3%。     

铀矿石中钋-210的TRPO萃取-内闪法快速测定

矿石用HF除硅,HCl H_2O_2溶出,TRPO萃取,5％H_2C_2O_4反萃取。反萃取液滴入Ti(SO_4)_2溶液,用NaOH调节pH,然后加入ZnS(Ag)混匀过滤。滤渣烘干后,用内闪法测量α计数率。制样完毕后可立即测量,~(238)U、~(235)U、~(232)Th三系的各α辐射体和Ph、Bi子体不干扰。全过程化学回收率:98％,α-4π探测效率:(95±1)％。精密度、准确度好于±4%,最低探测限取决于Ti(SO_4)_2的空白计数率,根据生产批号CP级试剂约为:(7～23)×10~(-3)Bq/6mg Ti~(4 ),经纯化后可大幅度下降。分析周期:12矿样/8h(~(210)PO活度≥1Bq/g)。     

在异丙醇中微量镅、锔的电沉积

研究了在异丙醇中镅的电沉积行为。提出了镅、锔电沉积制源的程序。亚微克量的镅、锔在异丙醇(pH=3—4)中电镀70分钟(密电流度10毫安/厘米~2,电压1000伏左右),镅的沉积率为96.0±0.7%,锔的沉积率为95.7±0.4%。     

TBP-煤油萃取剂中微量铀的催化极谱测定

本文介绍一种用催化极谱测定TBP—煤油萃取剂中微量铀的方法。方法采用0.03 N HNO_3,0.02M NaNO_3,0.005 M NaCl,2×10~(-4)%甲基红混合溶液作底液,测定范围为0.04—0.6μgU/ml,检测限为0.02μgU/ml,测定误差在±5.2%(相对于0.088μgU/ml)。方法特点是用底液作反萃取剂,从萃取剂中将铀反萃入底液后即可直接进行催化极谱测定。研究了影响测定的各种有关因素。本方法已被用于提取~(233)U的钍再处理流程,测定了流程串级试验,冷流槽试验及热流槽试验中1CW及2 EW的微量铀。     

超钚元素分离流程的高灵敏度和定量流线监测方法

本文介绍用于超钚元素分离流程的高灵敏度监测装置和定量分析技术。采用NaI(Tl)薄晶体双探头相加谱仪测定X射线和低能γ射线。采用Si(Au)面垒半导体流线监测器测定厚源α谱。描述了监测器的结构和电子仪器。对厚源α谱特性的研究结果和定量刻度方法。给出了用于离子交换色层法提取~(243)Am和~(244)Gm流程所得的实验结果。NaI(Tl)薄晶体双探头系统对~(243)Am总加入量的灵敏度好于0.1微居。Si(Au)面垒监测器对镅、锔浓度测定精度为±5%。各收集容器内镅、锔含量的精度为±10%。     

用液体阴离子交换剂从丙二酸溶液中萃取钍

pH3.0时,从0.01M丙二酸介质中用4％的Amberlite LA-1或LA-2的二甲苯溶液定量地萃取钍。用1M盐酸从有机相中定量地反萃取,然后用钍试剂作显色剂,在545nm处用分光光度计进行测定。通过选择性萃取和反萃取使钍与其他元素分离。     

用三异辛胺萃取法联合测定废水中的铀和钚

本实验研究了用三异辛胺(TIOA)萃取分离铀(VI)和钚(IV)的条件,并在此基础上拟定了废水铀钚联合测定方法。用 TIOA-二甲苯从盐酸中提取铀(VI)和钚(IV),用硝酸反萃铀,加偶氮氯磷 III(CPAIII)后进行分光光度测定,比尔定律范围0—10微克/10毫升,回收率近100%,50微克/升时精密度为4%(9次);钚用草酸-硝酸混合液反萃,α计数法测定,浓度为2.5×10~(-11)—2.7×10~(-9)居里/升时,34次平均回收率为87.4%,精密度优于11%。方法简便,与别的方法对照结果吻合。     

时间分辨荧光法测定高放废液中的铀

采用时间分辨荧光法分析了高放废液中的铀含量。在2～3mol/L HNO3介质中,高放废液经30%TBP-加氢煤油(OK)萃取除去裂变产物和大量盐分后,用盐析剂4mol/L NaNO3-2mol/L HNO3洗涤有机相,最后用w=5%(NH4)2CO3溶液作为反萃剂反萃有机相中的铀,反萃水相在微量铀分析仪上测定铀含量。方法重加回收率为95%～101%,精密度低于2%。该方法已用于乏燃料后处理中间试验厂高放废液、中和池水样铀的测定,还有望用于含盐量高、组成复杂的其他样品(如环境样品等)铀含量的分析。     

金属铀的库仑滴定

本方法以磷酸溶解金属铀,通空气氧化杂质元素铁、钛、钼等至高价状态,在磷酸和硫酸介质中用标准重铬酸钾溶液将U(IV)氧化至U(VI),过量的重铬酸钾用电解发生的Fe(Ⅱ)进行滴定,以电位法指示终点。观察了电流密度及各种介质的浓度对测定的影响。在3.6 M H_2SO_4-0.74M H_3PO_4-0.023MFe_2(SO_4)_3的溶液中,电流密度为1.4毫安/厘米~2时,U(IV)的测定值与计算值相符。对5毫克铀的测定,精密度为±0.2%。     

~(241)镅跟骨骨密度测定在骨质疏松症中的初步应用——与腰椎骨密度测定的对比研究

为评价跟骨骨密度测定在骨质疏松症中的初步临床应用及与腰椎测定结果的相关性 ,用国产华科 (HK - 1型 ) 2 4 1镅骨密度仪测定了 140例跟骨骨密度 (BMD)。其中正常人组 54例 ,骨质疏松确诊组 4 5例 ,骨质疏松可疑组 2 5例和其他非骨质疏松组 16例。其中 4 3例与美国Luner公司的Expert-XL图像骨密度仪腰椎测定结果进行对照。结果表明 ,正常人组跟骨BMD为 ( 4 0 9.8±79.4 )mg cm2 ,随年龄的增长BMD逐渐降低 ;骨质疏松确诊组、骨质疏松可疑组和其他非骨质疏松组的BMD分别为 ( 2 30 .3± 62 .3)、( 395.7± 57.4 )、( 363.3± 51.9)mg cm2 。在骨质疏松组确诊组中 ,其BMD值明显低于正常人组 ,也低于骨质疏松可疑组和其他组 ,且 2 6例 ( 57.78% )伴有骨折 ,与骨质疏松的临床诊断符合。在骨质疏松可疑组和其他组的BMD ,与正常人比较无明显差异。 4例跟骨骨密度重复性检测误差均小于 1.2 %。 4 3例腰椎与跟骨的BMD测定的相关性r为 0 .682 4 ,两组间与正常青年人对照 ( % ,T值 )r分别为 0 .6863和 0 .6755;两组间与同年龄组人对照 ( % ,Z值 )r值分别为 0 .4 614,0 .50 0 9。上述结果表明 ,国产2 4 1镅跟骨骨密度仪对诊断骨质疏松症具有较高的临床应用价值。腰椎与跟骨的BMD测定值以及两者间正常青年人对照 ( %     

双波长校正系数法测定钛、铁等复杂成分中轴

本文采用双波长校正系数法消除Ti(III)对铀的测定干扰,可简便,快速测定含有大量钛、铁等溶液中的铀。当铀含量为5.0 mg/5ml时,测定精密度在±5.0%以下,重加回收率为97—102%。     

矿石中微量铀的极谱测定

本文拟定了矿石中微量铀的极谱测定方法。采用0.4M草酸 0.005%动物胶底液,铀在该废液中有良好的极谱波形,半波电位E_(1/2)=—0.35伏(相对静汞阳极)在5—50微克/毫升铀的浓度范围内,波高和浓度有良好的线性关系。方法的精密度在±5%以内。在此底液中,干扰铀极谱测定的元素例如:铁(Ⅲ)、铜(Ⅱ)、钒(Ⅴ),钼(Ⅵ)、钛(Ⅳ)等可用聚三氟氯乙烯粉-磷酸三丁酯反相分配色层往分离。此方法可用于矿石中极谱法测定微量铀,分析矿样的精密度在±5%之内。