电解金属锰阴极过程初探

ＭｎＳＯ＿４－（ＮＨ＿４）＿（２）ＳＯ＿（４）－Ｈ＿（２）Ｏ系统电解过程中，在阴极上放电并还原为电解金属锰的离子并非简单的Ｍｎ￣（２＋）离子，而是锰氨络离子Ｍｎ（ＮＨ＿３）￣２＋。电解过程中产生氨气并不断地向溶液中扩散，在一定条件下电解液中的游离氨是锰在阴极上还原的前提．本文研究的电解锰电解的阴极过程，在实际生产中具有重要的意义。     

La_（1－x）Sr_xMn_（1－y）Cr_yO_3高温化学稳定性的研究

ＳＯＦＣ（固体氧化物燃料电池）中，尽量降低阴极材料与固体电解质（ＹＳＺ）之间在运行温度（１０００℃）时的化学反应，是降低电地内部能量损失的重要环节。本文从阴极材料的合成方法入手，讨论了Ｌａ＿（１－ｘ）ＳｒＭｎＯ＿３与ＹＳＺ之间在１４００℃的反应机制，研究了降低反应倾向的方法。发现向阴极材料中引入部分Ｃｒ￣（３＋）能获得很高的化学稳定性。     

氟碳铈精矿空气中焙烧的热分解研究

利用ＤＴＡ、ＴＧ、ＸＲＤ及化学分析等方法对山东微山的氟碳铈精矿在空气中焙烧的反应过程进行了研究。指出氟碳铈精矿的分解过程可分为两步，首先较低温度下，（Ｃｅ，Ｌａ）ＣＯ＿３Ｆ氧化分解为（Ｃｅ，Ｌａ）Ｏ＿（１＋ｘ），Ｆ＿（１－ｘ）；随着焙烧温度的提高，（Ｃｅ，Ｌａ）Ｏ＿（１＋ｘ）Ｆ＿（１－ｘ）继续氧化分解，得到Ｃｅ＿（０．７５）Ｎｄ＿（０．２５）Ｏ＿（１．８７５）和Ｌａ＿２Ｏ＿３等，焙烧过程中部分脱氟，样品总失重率达１９．５４％。     

Eu^3＋在（GdO）3BO3中的发光特性

研究了紫外光（ＵＶ）和阴极射线（ＣＲ）激发下（ＧｄＯ）＿３ＢＯ＿３：Ｅｕ的发光特性及其光谱随组成和结构变化的规律。在这两种激发条件下，（ＧｄＯ）＿３ＰＯ＿３中的Ｅｕ￣（３＋）均能发出明亮的红色荧光。ＣＲ激发下，在加速电压１０～２０ｋＶ、电流密度１～５μＡ／ｃｍ￣２内，Ｅｕ￣（３＋）的发光亮度与电压或电流密度之间均呈良好的线性关系，并具有耐电子束轰击的能力。根据３９５ｎｍＵＶ激发下（Ｇｄ＿（１－ｘ）ＥｕｘＯ）＿３ＢＯ＿３体系中Ｅｕ￣（３＋）的５Ｄ＿１→￣７Ｆ＿１跃迁（５３５ｎｍ）及￣５Ｄ＿ｏ→￣７Ｆ＿２跃迁（６１１ｎｍ）发射强度与Ｅｕ￣（３＋）浓度的关系，证明其浓度猝灭机理分别为电偶极－电偶极相互作用和交换作用。     

I~－－EDTA－Cu~（2＋）体系在分析化学中的应用

本文采用Ｐｔ／Ｉ＿２／Ｉ￣－电极电滴定法，系统地研究了，Ｉ￣－ＥＤＴＡ－Ｃｕ￣２＋体系在不同条件下的化学平衡，提出了用Ｃｕ￣２＋盐返滴法和Ｎａ＿２Ｓ＿２Ｏ＿３滴定法测定Ｎｉ￣２＋Ｓｎ￣４＋等金属离子的新方法，为多元素（如Ｃｕ－Ｓｎ、Ｃｕ－Ｎｉ、Ｃｕ－Ｎｉ－Ｆｅ等）连续测定提供了新途径。     

一种新颖的层状锂锰氧化物Li_（0．36）Mn_（0．91）O_2及其含锂的衍

用酸煮法由Ｌｉ＿２Ｍｎｏ＿３制备了一种新颖的层状锂锰氧化物Ｌｉ＿（０．３６）Ｍｎ＿（０．９１）Ｏ＿２。这种产品的结构是由三角棱柱层（部分由Ｌｉ￣＋离子占据）和共边八面体层（几乎完全由Ｍｎ￣（４＋）离子所占据）交替组成的。这种产物在８０℃温度与ＬｉＩ反应就生成一种岩盐相Ｌｉ＿（１．０９）Ｍｎ＿（ｏ．９１）Ｏ＿２，母体Ｌｉ＿２ＭｎＯ＿３的结构中的立方密堆积氧阵列在这种岩盐相中重新产生。     

用稀土皂化有机相技术在轻稀土分离工艺中的新应用

采用Ｐ＿（２０４）萃取剂，氮化轻稀士为原料，应用稀土皂化有机相技术，连续、稳定地生产出９９～９９．５％的Ｎｄ＿２Ｏ＿３、镧铈谱富集物及部分９９～９９．５％Ｌａ＿２Ｏ＿３。且富集物ＬａＣｅＰｒ溶液稀土浓度提高了２～３倍，使下步工序的Ｃｅ－ｐｒ、Ｌａ－Ｃｅ分离段，在相同设备、萃取参数条件下，较原设计工艺提高处理量近５０％。     

7、7、8、8─四氰基对苯醌二甲烷（TCNQ）、氧化吡啶稀土配合物的合成和表征

合成了ＴＣＮＱ、氧化吡啶稀土配合物的单盐（ＰＹＮＯ）＿６Ｌｎ（ＣｌＯ＿４）（ＴＣＮＱ）＿２和复合盐（ＰｙＮＯ）＿５Ｌｎ（ＣｌＯ＿４）（ＴＣＮＱ＿４（Ｌｎ＝Ｌａ～Ｎｄ，Ｓｍ～Ｙｂ，Ｙ）共２８个新配合物。测定了它们的Ｃ、Ｈ、Ｎ元素分析、红外光部、部分化合物的紫外一可见光谱和质谱。单盐的室温粉末导率为１０￣（－２）～１０￣（－３）Ω￣（－１）ｃｍ￣（－１），复盐为１０￣（－１）～１０￣（－３）Ωｃｍ￣（－１）。     

掺Ce~（3＋）、Tb~（3＋）的四硼酸铝钇的发光特性

本文采用固相反应法合成了一系列掺Ｃｅ￣（３＋）、Ｔｂ￣（３＋）的四硼酸铝钇（Ｙ＿（１－ｘ－ｙ）Ｃｅ＿ｘＴｂ＿ｙＡｌ（ＢＯ＿３）＿４）磷光体。测定了它们的结构、属于三方晶系、空间群Ｒ＿（３２）、Ｌｎ￣（３＋）离子处于六个氧形成的三棱柱中。测定了磷光体中Ｃｅ￣（３＋）、Ｔｂ￣（３＋）和Ｃｅ￣（３＋）－Ｔｂ￣（３＋）共掺时的光谱，观察到Ｃｅ￣（３＋）、的Ｓｔｏｋｅｓ位移相当小（～１７００ｃｍ￣（－１））、Ｔｂ￣（３＋）的能级劈裂较明显和Ｃｅ￣（３＋）能将能量传递给Ｔｂ￣（３＋），测定了磷光体中Ｃｅ￣（３＋）、的荧光寿命，探讨了Ｃｅ￣（３＋）－Ｃｅ￣（３＋）之间的能量传递。     

含钒镧系元素杂多配合物的热解性质研究

利用差热与热重分析、变温红外光谱、Ｘ射线粉末衍射以及溶解性实验等手段详细地研究了未见报道的Ｋ＿７Ｈ＿６［Ｌｎ（Ｗ＿（１０）Ｖ＿２Ｏ＿（３９））＿２］·ｍＨ＿２Ｏ（简记为Ｌｎ（Ｗ＿（１０）Ｖ＿２），Ｌｎ＝Ｌａ￣（３＋）、Ｃｅ￣（３＋）、Ｐｒ￣（３＋）、Ｎｄ￣（３＋）、Ｓｍ￣（３－）、Ｅｕ￣（３－）、Ｇｄ￣（３－）、Ｄｙ￣（３－）、Ｙｂ￣（３－），以下同）、Ｋ＿（１０）Ｈ＿５［Ｌｎ（Ｗ＿（１０）ＶＯ＿（３７））＿２］·ｍＨ＿２Ｏ［简记Ｌｎ（Ｗ＿（１０）Ｖ）＿（２２）、Ｋ＿（１０）Ｈ＿７［Ｌｎ（Ｗ＿９Ｖ＿２Ｏ＿（３９））＿２］·ｍＨ＿２Ｏ［Ｌｎ（Ｗ＿９Ｖ＿２）＿２］、Ｋ＿９ＬｎＭｏ＿６Ｖ＿６Ｏ＿（３９）·ｍＨ＿２Ｏ［ＬｎＭｏ＿６Ｖ＿６］、Ｋ＿（１０）ＬｎＭｏ＿５Ｖ＿７Ｏ＿（３９）·ｍＨ＿２Ｏ［ＬｎＭｏ＿５Ｖ＿７］和ｋ＿（１３）Ｈ＿２［Ｌｎ（ＳｉＷ＿（１０）ＶＯ＿（３９））＿２］·ｍＨ＿２Ｏ［Ｌｎ（ＳｉＷ＿（１０）Ｖ）＿２］＿６个系列５０多种含钒镧系元素杂多配合物的热解性质，确定它们的分解温度分别为：Ｌｎ（ＳｉＷ＿（１０）Ｖ）＿２，４５０～５００℃；Ｌｎ（Ｗ＿（１０）Ｖ＿２）＿２、Ｌｎ（Ｗ＿（１０）Ｖ）＿２、Ｌｎ（     

REBO3基质中Sm^3＋的阴极射线发光特性

ＲＥＢＯ＿３基质中Ｓｍ￣（３＋）的阴极射线发光特性郭凤瑜彭夷安（北京大学１００８７１）（湖南医学专科学校）ＲＥＢＯ＿３（ＲＢ＝Ｌａ、Ｇｄ、Ｙ）是一类优良的发光材料的基质。对于ＲＥＢＯ＿３中稀土离子（如Ｃｅ￣（３＋）、Ｐｒ￣（３＋）、Ｓｍ￣（３＋）、Ｅ...     

钛（Ⅳ）—水杨基荧光酮—正丁醇—三氯甲烷体系测定微量钛

以０．２５ｍｏｌ／Ｌ盐酸溶液中的Ｃｌ￣－作配位基，用醋酸—醋酸钠溶液调整溶液酸度为ｐＨ２，研究了钛（Ⅳ）—水杨基荧光酮—正丁醇—三氯甲烷测定钛的体系，在上述条件下Ｔｉ（Ⅳ）与ＳＡＦ形成了可被正丁醇—三氯甲烷萃取的离子溶剂化缔合物，通过试验确定了该缔合物的组成为［Ｔｉ（ＳＡＦ＿２）￣＋］Ｃｌ￣－·４Ｃ＿４Ｈ＿９ＯＨ·２ＣＨＣｌ＿３，其λ＿（ｍａｘ）＝５３０ｎｍ，ε＿（５３０）＝１．６×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）ｃｍ￣（－１）。在此基础上拟定了直接测定生铁及硅石、矿石中微量钛的光度测定法。     

电位滴定法连续测定钴、镍和铜的方法研究（Ⅱ）

本文以Ｐｔ电极作指示电极,Ｗ电极作参比电极,在氨性介质中,以Ｋ＿３Ｆｅ（ＣＮ）＿６滴定Ｃｏ￣（２＋）以后,继而利用Ｆｅ（ＣＮ）／Ｆｅ（ＣＮ）作指示离子,在ｐＨ５．５～６．０,用Ｚｎ￣（２＋）返滴定ＥＤＴＡ,连续测定Ｎｉ￣（２＋）或Ｎｉ￣－Ｃｕ含量,再用硫酸肼作Ｃｕｙ￣（２－）的释放剂,Ｚｎ￣（２＋）返滴定释放出的ＥＤＴＡ测定Ｃｕ￣（２＋）,实现了Ｃｏ－Ｎｉ－Ｃｕ连续测定。镍精矿样分析的相对标准偏差和试样中标准回收率分别为Ｃｏ：１．４％,９９．５±１．２％。Ｎｉ：１．１％,１００．１±０．９％。Ｃｕ：２．０     

壳聚糖吸附金属离子的研究

本文报道了壳聚糖从ＣｕＳＯ＿４溶液中吸附Ｃｕ￣（２＋）的吸附速率，以及２５℃下从ＣｕＳＯ＿４、Ｐｂ（ＮＯ＿３）＿２、ＣｄＣｌ＿２、ＺｎＣｌ＿２溶液中吸附Ｃｕ￣（２＋），Ｐｂ￣（２＋）、Ｃｄ￣（２＋）、Ｚｎ￣（２＋）的等温平衡线。实验结果表明，吸附过程的初期速率较大，中后期较慢，吸附达到平衡的时间需３０ｈ以上，文中探讨了加快吸附速率的手段。实验中发现，无机盐阴离子种类的变化对壳聚精吸附重金属离子的吸附能力没有影响，因而认为壳聚精用于自来水的净化及重金属离子废水的处理是可行的。壳聚糖吸附Ｃｕ￣（２＋）后，外观将从白色半透明状转变成鲜艳的绿色，且不被水所洗脱，因而建议用作建筑涂料的基料。壳聚精对Ｍｎ￣（２＋）及碱土金属离子Ｃａ￣（２＋）、Ｍｇ￣（２＋）没有吸附作用。     

LaCl_3－CaCl_2－LiCl三元体系相图的研究

借助于ＤＴＡ研究了ＬａＣｌ＿３－ＣａＣｌ＿２－ＬｉＣｌ三元体系相图。结果表明：本体系属简单低共熔体系，体系内有对应于ＬａＣｌ＿３、ＣａＣｌ＿２和ＬｉＣｌ的三个液相面，三条二次结晶线和一个三元低共熔点Ｅ（３７．４％ＬａＣｌ＿３、３２．２％ＣａＣｌ＿２，４２４℃）。     

ICP－AES法测定高纯La_2O_3中Ni、Co、Mn、FeP、Cr、Mg、

采用优级纯ＨＣＩ加二次水为介质，连续测定９９．９９％Ｌａ＿２Ｏ＿３中１０个非稀土杂质，采用正交设计实验Ｌ＿９（３￣４）￣［１］，同时考虑稀土杂质的测定，对ＩＣＰ－ＡＥＳ进行工作参数的最佳选择，并考察了基体镧的影响，指出了连续测定的最佳基体浓度和酸度，在最佳条件下，测出杂质的回收率在８８．０％～１０７．６％之间，相对标准偏差（ＲＳＤ）在３．４４％～１４．０３％之间，检出限在０．０６～３．４５μｇ／ｇ范围内，本方法快速、简便、准确，能满足９９．９９％Ｌａ＿２Ｏ＿３产品中非稀土杂质的测定。     

用H2O2作还原剂稀硫酸浸出锰结核

在Ｈ＿２Ｏ＿２存在下用稀硫酸浸出太平洋锰结核，首先将高品位锰结核磨细至０．０７４ｍｍ，浸出条件：矿浆浓度ｌｇ／Ｌ、Ｈ＿２ＳＯ＿４浓度３．５×１０￣３～２５×１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ、Ｈ＿２Ｏ＿２，浓度１．７×１０￣（－３）～２．６×１０￣（－２）ｍｏｌ／Ｌ、温度３０～９０℃。所得结果归纳如下含少量Ｈ＿２Ｏ＿２的稀Ｈ＿２ＳＯ＿４可于室温快速从锰结核中提取Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ和Ｍｎ，金属的提取率依赖于Ｈ＿２ＳＯ＿４和Ｈ＿２Ｏ＿２的浓度，缺少任何一种都不可能得到满意效果。该方法与以往的浸出工艺不同，金属的提取率随温度升高而下降。最佳条件下，各金属的提取不如下：Ｍｉ１００％、Ｃｏ９５％、Ｃｕ１００％、Ｍｎ１００％、Ｆｅ６０％。     

高纯La2O3中痕量硅的测定

利用乙基罗丹明Ｂ－硅钼杂多酸－阿拉伯树胶新显色体系测定了高纯Ｌａ＿２Ｏ＿３中的痕量硅。本法灵敏度高，在工作波长５９６ｎｍ处，表现摩尔吸光系数为２．８×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），且不需分离直接用于高纯Ｌａ＿２Ｏ＿３中痕量硅的测定，得到满意结果。     

镍－二氧化锰同时电解新工艺研究

本文对Ｎｉ－ＭｎＯ＿２同时电解的电极过程进行了热力学分析通过试验证实了Ｎｉ－ＭｎＯ＿２同时电解是可行的．并考察了温度、电流密度，Ｎｉ￣（＋２）浓度．Ｍｎ￣（＋２）浓度，阴极液ｐＨ等条件对电积过程的影响，在综合的最佳条件下试验获得满意的结果阴极产品符合特号镍要求，阳极产品为γＭｎＯ＿２，本流程较之常规流程可节电６０％～７０％。     

氟碳铈矿热分解行为的研究

采用ＸＲＤ法分析了不同温度下氟碳铈矿焙烧分解产物的组成，探讨了氟碳铈矿的热分解过程。试验结果表明氟碳铈矿的热分解是分步进行的。首先（Ｃｅ，Ｌａ）ＣＯ３Ｆ分解成（Ｃｅ，Ｌａ）ＯＦ；升高焙烧温度，（Ｃｅ，Ｌａ）ＯＦ发生相分解，生成Ｃｅ０．７５Ｎｄ０．２５Ｏ１．８７５和（Ｃｅ，Ｐｒ）Ｌａ２Ｏ３Ｆ３两相；随着焙烧温度的继续升高，（Ｃｅ，Ｐｒ）Ｌａ２Ｏ３Ｆ３可分解为ＬａＦ３、Ｃｅ２Ｏ３、ＰｒＯ１．８３等相。焙烧过程中Ｃｅ３＋、Ｐｒ３＋氧化为四价，没有明显的脱氟行为。