GPC的通用校准问题

一、问题的提出 凝胶渗透色谱法(GPC)测定聚合物分子量的依据是流出体积V_e与试样的分子量M有对应的关系,即是logM=A-BV_e (1)式中A、B为常数,与仪器的结构、尺寸、载体的孔径、孔容、粒度以及装填紧密程度     

用[η]-GPC法求解Mark-Houwink方程参数

本文用三个宽分布PR-1试样的[η]和GPC谱图,在电子计算机上运用两分法和寻找[η]最小标准偏差的方法解得了合成橡胶PR-1在甲苯中的Mark-Houwink方程参数。用此法解得的K、α参数来计算试样的[η]和Mw,相对误差在9%之内。     

GPC法测定纺织油剂聚醚的分子量分布

采用岛津双凝胶色谱柱体系建立了一套适用于纺织油剂聚醚（Ｍ＝１００～１００００）分子量分布分段测定的ＧＰＣ新方法，用该法对国产１５个样品进行分析，结果表明，质量较好的样品，都较低，且服从泊松分布，反之则质量较差。以酸为起始剂的聚醚分子量分布较窄。油剂聚醚的质量与其结构（起始剂种类和聚合度等）有关。     

真实气体的普适管道压降方程

程惠亭-郝文斌可压缩气体管道压降公式基于理想气体假设,这对高压下的真实气体管道流动存在一定的误差,因此有必要对其进行改进以便减少这个误差。文中通过引入气体压缩因子Z导出了修正的程惠亭-郝文斌公式,以适用于真实气体管道压降计算。给出微分方程的建立和求解过程,并用文中公式、等温公式和潘汉德公式分别计算起始压力范围为1.0—8.0 MPa内的天然气管道压降,计算和分析误差。结果表明：文中给出的公式计算结果和潘汉德公式的计算结果非常接近,对管道规格、气体类型和压降范围都没有限制,应用范围远大于现有的大多数专用经验公式,可用于高压下真实气体的管道压降计算。     

溶剂对壳聚糖粘度及Mark-Houwink方程参数的影响

采用粘度法分析了不同溶剂对壳聚糖粘度的影响 ,用光散射法测定了超声波分级的壳聚糖的相对分子质量。实验结果表明 :四种溶剂体系分别溶解壳聚糖 ,其粘度行为不同 ,溶剂的离子强度越大 ,壳聚糖的比浓粘度越小。在 0 .3mol/ L乙酸 + 0 .3mol/ L乙酸钠溶剂的条件下 ,应用 Mark-Houwink方程测得 K=0 .1 81 cm3 / g、α=0 .62 ,说明离子强度越大 ,壳聚糖分子的聚集态越大 ,α越小。为了获得准确的 K、α值和壳聚糖的相对分子质量 ,必须选择合适的溶剂体系来消除这种聚集态的影响。     

GPC测定硬泡用聚醚多元醇的分子量分布

用岛津双凝胶色谱柱为分离体系，建立一套适用于硬泡PU聚醚多元醇分子量分布（M=1×102～2×103）分段计算的GPC新方法，并报导了若干硬泡聚醚的测定结果。     

降低聚醚多元醇酰化法羟值测定误差

苯酐酯化法测定聚醚多元醇羟值,一般按照GB/T 12008.3-1989提供的方法进行测定.该标准要求对同一样品的平行测试结果,重复性相对误差≤1%,再现性≤1.5%.但在生产实际中,这样的测试结果已不太能够适应当前的需要,探讨了降低聚醚多元醇羟值测定误差的方法,以期对提高实际生产过程中羟值测定的准确度有所裨益.     

高活性聚醚与GPC硅胶填料吸附问题的探讨

前言本文所讨论的高活性聚醚,是在高分子量三羟基环氧丙烷聚醚(PPO)的分子链末端,再连接环氧乙烷单元,而制成的一种伯羟基含量较高的改性聚醚(记作PPO-E),仍属于环氧化物聚醚类。鉴于环氧化物聚醚用途广泛,又是聚氨酯工业中的重要原料。近年来,在凝胶渗透色谱(GPC)领域内,也开始对环氧化物聚醚的分子量分布和齐聚物含量进行研究。     

普适平衡缩聚方程的理论处理

从化学平衡角度严格推导出了普适的平衡缩聚方程。首次明确得到了起始官能团浓度、残留小分子浓度及摩尔系数同平衡常数一起影响Ｘｎ的结论。     

用淀粉制成的聚醚化合物

用谷类淀粉制成的羟基烷基甙聚醚是一种新发现的聚醚化合物,可以代替价格昂贵的其他聚醚用于硬质氨基甲酸酯泡沫塑料的生产,以降低后者的成本。这种新型聚醚化合物的制法如下:在酸性催化剂存在下,使淀粉与乙二醇、丙二醇和甘油反应,生成的产物中主要是—系列的羟基烷基甙(hydroxyalkylglycosides)和一些二糖甙和低聚糖甙,将它们用环氧乙烷醚化,即可得到相应的聚醚。     

普适平衡缩聚方程的理论处理

从化学平衡角度严格推导出了普适的平衡缩聚方程。首次明确得到了起始官能团浓度、残留小分子浓度及摩尔系数同平衡常数一起影响＾－Ｘｎ的结论。     

聚醚羟值测定方法的进展

系统叙述了聚醚羟值的各种测定方法,分析各自的优缺点,化学法过程费时繁复;紫外光度法条件苛刻;IR法简便、快速,但要控制水的干扰;NMR法能准确给出羟基的量与分布,该法应成为关注中心。     

聚醚羟值测定的新方法

介绍了一种新的测定聚醚多元醇羟值的方法，以咪唑作催化剂，苯酐－吡啶为酰化剂，酰化反应时间由１￣２ｈ缩短至２０￣２５ｍｉｎ，测定结果准确可靠。     

聚醚羟值的快速分析

环氧化物合成聚醚种类繁多。其中羟值的多少,决定与异氰酸酯反应能力强弱和交联密度大小,直接影响制品性能,是必须严格检测的一项重要指标。羟值分析已有许多方法。聚醚羟值在酸催化的酰化法中可用乙酸乙酯做溶剂,     

聚醚羟值测定方法的改进

针对聚醚多元醇羟值测定方法中存在的一些问题,对乙酸酐–丙酮法进行了改进,提高其测定稳定性和可靠性,可实现对羟值测定条件的改进和测定环境的改善。通过对水解条件和酰化条件的研究,确定了测定条件,并对此方法的重复性和适用范围进行了考察。实验结果表明:控制不同的取样量,酰化剂中添加定量(乙酸酐质量的15%)对甲苯磺酸,在水浴温度(52±1)℃下酰化回流40 min,水解30 min,用此方法测定聚醚高低不同的羟值,均可保证测定结果有较高的准确度和较好的重复性。     

聚醚多元醇羟值的测定

用乙酰化法和苯酐法测定了日本 GE250和聚氧化乙烯甘油醚 LGE-201交联剂的羟值。实验表明对高活性、高羟值的聚醚多元醇,采用乙酰化法测定羟值,操作方便、快速,结果准确。     

功能性聚醚化合物的合成和应用

介绍了聚醚化合物的产生和发展历程,对四大类功能性聚醚化合物,包括聚醚酯、甲氧基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯、双烷基聚醚以及聚醚改性硅氧烷表面活性剂的合成方法和应用特性作了较详细的探讨.     

聚醚多元醇羟值测定方法的优化

针对4-二甲氨基吡啶—乙酸酐—丁酮（MEK）法测试聚醚多元醇羟值存在的结果误差大和溶液黄变等问题,进行了操作步骤和条件的优化。研究了反应温度、酰化时间、水解时间等对测试结果的影响,并对测试结果的准确性和平行度与咪唑—苯酐—吡啶法进行了比较。研究结果表明：4-二甲氨基吡啶—乙酸酐—MEK法的优化条件为反应温度5～35℃,酰化反应30 min,水解反应10 min。该优化方法能够很好地适用于分析羟值≤1 000的聚醚多元醇,具有分析范围广、操作简单快捷、结果准确稳定和环保安全等优点,能够满足实际生产测试的要求。     

聚醚多元醇羟值测定方法的改进

通过对聚醚多元醇羟值测定方法的改进,使聚醚多元醇中的羟值测定时间由原来的2h缩短为30min。改进后的方法具有简单、快速、准确等优点。