镁改性催化裂化催化剂的焦炭选择性研究

研究了改性方法及氧化镁含量对镁改性催化裂化催化剂活性、酸性和焦炭选择性的影响。结果表明,与镁分别改性基质和分子筛制得的２种催化剂相比,后浸渍改性制得催化剂的活性、酸量均适中,焦炭选择性较好,并且随镁含量的增加,催化剂的活性及酸量均先升高后降低,焦炭选择性先变好后变差,氧化镁质量分数约为１．５％时改性催化剂的性能达到最优。     

丝光沸石对催化裂化催化剂焦炭选择性的研究

FCC技术在炼油工业中占有重要的地位,结焦是引起FCC催化剂失活的主要原因。结焦不仅与催化剂的酸性有关,同时与催化剂的孔结构密切相关。从活性组分的孔结构方面分析了催化裂化催化剂生焦原因,指出理想的沸石模型应具有三维交叉直筒形孔道,同时孔径较大。对在催化裂化催化剂中引入具有直筒型孔道结构的丝光沸石分子筛MOR进行了研究。研究发现,在催化剂中引入MOR能够在目的产物收率比较理想的情况下,有效地抑制催化剂的生焦。固定活性组分为30%,随着MOR含量的增加,催化剂的焦炭收率出现明显降低的趋势。当USY与MOR比值为2∶1时,轻油收率最高为50.9%,与纯USY活性组分催化剂相比焦炭收率下降了约1%。     

高岭土性质对催化裂化催化剂性能的影响

采用X射线荧光分析仪、X射线衍射仪、N2物理吸附仪、场发射扫描电子显微镜等仪器表征了苏州、广西和美国佐治亚州3个产地的高岭土,并以此3种高岭土为原料制备了模型催化裂化（FCC）催化剂,在ACE评价装置上对比了模型催化剂的反应性能。结果表明:苏州及广西高岭土主要组分为高岭石,佐治亚高岭土主要组分为地开石及珍珠陶土;苏州高岭土呈片状,还含有少量棒状颗粒;广西高岭土呈多层片状,晶粒粒径较大;佐治亚高岭土呈薄片状,晶粒粒径较小;3种高岭土制备的模型催化剂反应活性、Na2O及RE2O3质量分数相近;广西高岭土制备的模型催化剂具有最大的孔体积和磨损指数,但比表面积最小,具有较强的重油转化能力,其目标产物（液化气+汽油）和副产物（干气+焦炭）收率都高于苏州、佐治亚高岭土制备的催化剂的。     

改性高岭土在催化裂化催化剂中的应用研究

采用加入分散剂打浆方式对高岭土进行改性.考察了打浆过程的阶段性变化,以及分散剂对催化剂反应性能的影响.结果表明,在高岭土浆液中加入分散剂后,打浆为20 min时,粒度从6.2 μm降至1.4 μm,提高了打浆效率.通过引入含硅分散剂对高岭土改性,在细化高岭土浆液粒度的同时,可以增大高岭土的比表面积、孔体积,改善基质的分...     

Ti改性催化裂化汽油选择性加氢催化剂的研究

以氢氧化铝干胶和偏钛酸为主要原料制备了Al2O3-TiO2载体,采用等体积浸渍法制备出一系列不同TiO2含量及不同配体改性的CoMo/Al2O3-TiO2催化剂;采用BET,XRD,TPR,HRTEM等方法对所制备的催化剂进行了表征,在10mL固定床评价装置上对所制备的两个系列催化剂进行了FCC汽油选择性加氢脱硫活性评价。结果表明,载体中TiO2的质量分数为10%、浸渍液中添加乙二醇和磷酸改性的催化剂具有较高的加氢脱硫活性和选择性。     

催化剂粒径分布对催化裂化产物选择性的影响

以青岛加氢蜡油为原料,在小型固定流化床装置上通过改变剂油比,研究了催化裂化催化剂粒径分布对裂化产品选择性的影响。研究结果表明,随着剂油比的增加,四种不同粒径分布的催化剂的转化率逐渐增加;粒径在40~80 μm的催化剂具有较优的干气、焦炭和汽油选择性;粒径小于40 μm的催化剂尽管微反活性最高,但重油转化能力最差;随着转化率的增加,汽油中正构烷烃和芳香烃的含量逐渐增加,烯烃和环烷烃的含量逐渐减少。     

磷改性对催化裂化催化剂抗磨损性能的影响

以磷元素为改性剂,采用等体积浸渍法对流化催化裂化(FCC)催化剂进行改性,考察了磷酸盐种类、浸渍量、焙烧温度、焙烧时间对FCC催化剂磨损指数影响,确定了最佳改性工艺条件,并将磷改性催化剂进行ACE评价。结果表明:4种磷酸盐改性FCC催化剂均表现出良好的抗磨损性能,磷浸渍量越多,催化剂磨损指数越低;随焙烧温度的升高,磷酸铵改性催化剂(Cat-B-P-3.2)磨损指数先减小后增大;随着焙烧时间的延长,Cat-B-P-3.2催化剂的磨损指数下降,在550℃下焙烧2.0 h后,Cat-B-P-3.2催化剂的性能较佳;以P_2O_5质量分数1.0%的磷酸铵浸渍的改性FCC催化剂与标准催化剂相比,其产物中焦炭和干气分别降低0.72,0.10个百分点,汽油收率增加0.91个百分点。     

改性高岭土上甲苯的选择性硝化

在 Menke条件下 ,应用改性高岭土固体酸催化剂 ,甲苯能被浓硝酸对位选择性硝化 ,对、邻硝化产物比例为 1 .3 ,较硝硫混酸的 0 .6显著提高。     

低焦炭产率渣油催化裂化催化剂LEO-1000

为解决国产重油催化剂普遍存在焦炭产率偏高,尤其是当掺炼高比例减压渣油时焦炭产率过高已严重制约装置正常运行的问题,中国石油兰州化工研究中心相关科研人员通过研究催化裂化（FCC）反应过程中催化剂的生焦机理,从催化剂设计着手,开发了低焦炭产率渣油FCC催化剂（工业牌号LEO～1000）,填补了中国石油在该催化剂类型上的空白。     

焦炭选择性优良的降烯烃催化剂设计

研究了基质的酸性、孔分布和其物化性能,按照研究结果设计的FCC裂化催化剂,评价结果表明,其催化剂焦炭选择性优良,汽油烯烃含量不受影响,汽油辛烷值基本不变,焦炭产率下降0.84个单位,总液收提高1.75个单位,符合设计要求,是一个焦炭选择性优良的降烯烃催化剂.     

催化裂化温度对异丁烯选择性的影响

以ＣＨＰ－１催化剂为例，用大港直馏柴油为原料，在轻油微反（ＭＡＴ）装置上考察了反应温度对低碳烯烃的选择性的影响。反应温度４６０～６００℃，由于丁烯是非稳定的二次产品，正、异烯烃间的异构化反应有利于异丁烯的生成，而氢转移反应则不利于它的保留，反应温度对这两个反应的影响不尽相同，故反应温度应该控制在一定的范围内。考察结果表明，随反应温度的提高，异丁烯的选择性在５１０～５３０℃达到最大尔后下降。对ＣＨＰ－１催化剂来讲，反应温度在５２０℃时，异丁烯的选择性较高。     

Zn改性ZRP沸石催化剂对催化裂化汽油芳构化性能的影响

以催化裂化汽油为原料,在固定床微反装置上考察Zn改性ZRP沸石催化剂对催化裂化汽油芳构化反应性能的影响,通过实验考察改性金属Zn在芳构化反应中的作用,并结合吡啶吸附红外吸收光谱分析改性前后催化剂的酸性变化,提出催化裂化汽油在Zn改性ZRP沸石催化剂上的反应机理。结果表明,Zn改性能够显著提高ZRP沸石催化剂的芳构化性能。分析认为催化裂化汽油芳构化反应在ZRP沸石催化剂上主要通过氢转移反应实现,在Zn改性的ZRP沸石催化剂上以环化、脱氢为主,氢转移反应为辅,并涉及到裂化、齐聚、异构化等反应。Zn改性的ZRP沸石孔道中可能存在[Zn(OH)]+活性位,它具有B酸和L酸的双重属性,芳构化反应在不同的反应步骤需要不同性质的活性位,因此Zn改性可提高ZRP沸石的芳构化性能。     

改性Y分子筛对中馏分选择性加氢裂化催化剂的影响

采用改性Y分子筛、无定型硅铝粉体和助剂TiO2粉体与铝凝胶制备载体,经浸渍钨镍金属组分制备出中馏分选择性加氢裂化催化剂,并在小型固定床加氢裂化装置上评价其催化性能.结果表明,较低总酸量和较高L酸比例的Y分子筛有利于提高催化剂的中馏分选择性,并保持较好的活性;在产物(＜370℃馏分油)转化率为60%时,中试定型催化剂HC-670的中馏分(150～370℃馏分油)选择性为68.3%,而同类工业催化剂的中馏分选择性仅为61.8%.     

催化裂化催化剂基质中高岭土系不同粘土的应用

介绍了高岭石、准埃洛石、埃洛石等三种高岭土与催化性能（如比表面积、孔容、孔径分布、表面酸性、裂解活性等）有关的一些性质的研究结果。在上述研究的基础上，分别以这几种类型的高岭土为填料．以ＣＲＥＹ和ＵＳＹ分子筛为活性组元制备了ＦＣＣ催化剂，考察了填料的物化性质与催化剂性能的关系。试验结果表明，用准埃洛石制备的ＫＹ１；催化剂与用苏机１－Ｂ制备的同类催化剂相比，具有焦炭、汽油选择性好的特点，而以埃洛石为填料制备的ＫＹＺ催化剂，具有强度好、裂解活性高、对重油裂解能力强的特点。     

不同产地高岭土所制催化裂化催化剂的性能差异

对5种不同产地高岭土（美国高岭土、衡阳高岭土、漳州高岭土、贵州埃洛石以及合浦高岭土）进行理化性质分析,并考察以这5种高岭土为基质制备催化裂化（FCC）催化剂的性能差异。结果表明：5种高岭土的主要成分均是SiO₂和Al₂O₃;贵州埃洛石中Fe₂O₃和CaO的含量较高、比表面积最大、颗粒直径最大、所制备的FCC催化剂的磨损指数最高、催化裂化性能最差,提高铝溶胶加入量后可以降低所制备FCC催化剂的磨损指数;由漳州高岭土制备的催化剂上重油产率最低,为6.81%,液体收率最高,达到88.43%;由美国高岭土、衡阳高岭土和合浦高岭土制备的催化剂上液化气、汽油收率以及干气、焦炭产率基本相当。     

土源对催化裂化催化剂性能的影响

采用X射线衍射仪、X射线荧光光谱仪、N2吸附-脱附仪等仪器对高岭土、埃洛土及累托土进行了表征,并考察了3种土源对所制备催化裂化(FCC)催化剂性能的影响。结果表明:3种土源的主要化学组分均为Si O2和Al2O3;埃洛土的孔体积和比表面积最大,高岭土次之,累托土最小;累托土的平均粒径最大,高岭土最小; 3种土源作为FCC催化剂的载体,均可有效保护Y型分子筛的活性中心不被破坏,并且制得的催化剂均具有较高的裂化活性,高岭土、埃洛土制得的催化剂具有较好的产品选择性,累托土制得的催化剂产品选择性和焦炭选择性均较差。     

载体改性对FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂性能的影响

采用浸渍法和混捏法对FCC汽油选择性加氢脱硫催化剂载体进行改性，研究结果表明，浸渍法改性仅能使催化剂的加氢脱硫选择性略有提高；混捏法改性可使载体的酸性显著下降，同时比表面积和平均孔径也有不同程度的降低，有利于提高催化剂的加氢脱硫选择性，当载体中碱性组分Mb含量为（x＋40）％时，催化剂具有最佳的加氢脱硫选择性。10天的稳定性试验结果表明，改性载体所制备的催化剂具有良好的稳定性。     

催化裂化催化剂LZR-20的柠檬酸改性研究

对高温焙烧后的LZR-20催化剂进行了柠檬酸改性,采用X射线衍射仪、X射线荧光光谱仪、N2吸附、磨损指数仪对改性后的催化剂进行了表征.结果表明:柠檬酸改性前后,催化剂的结晶度和稀土含量变化较小,磨损指数虽有所升高,但随着柠檬酸处理前催化剂焙烧温度的升高,磨损指数逐渐下降;改性后催化剂的介孔孔体积和比表面积明显增加,且介...     

加氢脱酸催化剂的酸改性

以磷酸为酸性助剂,对通用型加氢处理催化剂进行了酸改性,采用X射线衍射仪、N2物理吸附仪、X射线电子能谱仪等对制备的系列加氢脱酸催化剂进行了表征,并在固定床加氢装置上对其性能进行了评价。结果表明:磷改性后,催化剂的强度、堆积密度、弱酸性均增加,比表面积和孔容均降低;当磷质量分数高于1.50%时,催化剂中会出现磷酸铝晶型;4种催化剂中,磷质量分数为0.75%时,制得的催化剂具有最优的脱酸、脱硫、脱氮性能,在反应压力为3 MPa,反应温度为280℃的条件下,其脱酸、硫、氮率依次为99.1%,44.72%,10.8%,油品酸值可降至0.028 mg/g。