偶氮氯膦类试剂与钍、铀(Ⅵ)、铈显色反应的研究

在偶氮氯膦Ⅲ(CPA Ⅲ)基础上发展而成的一类不对称偶氮氯膦类试剂是稀土的灵敏显色剂。如间乙酰基偶氮氯膦,间羧基偶氮氯磷,间硝基偶氮氯膦和对硝基偶氮氯膦已分别用于稀土总量、铈组稀土和钇的光度测定。本文进一步研究了此类试剂与钍、铀(Ⅵ)、铈反应的情况,目的是筛选出用于光度测定钍的优良显色剂。     

用六偏磷酸钠校核反应快速光度测定微量钍

目前,对大于10~(-7)克的微量钍普遍采用钍与偶氮砷Ⅲ(又名铀试剂Ⅲ)产生蓝绿色的颜色反应进行分光光度测定。其中绝大部分方法都是在测量消光值后从工作曲线上查得相应的钍含量。由于偶氮砷Ⅲ是极为灵敏的显色试剂,它与钍、铀、锆、稀土、钼、钛、铁、     

α-取代亚磺酰基乙酸丁酯的合成及对铀(Ⅵ)的萃取

合成了3个α-取代亚磺酰基乙酸丁酯(SBAB),并研究了在硝酸介质中不同稀释剂、水相酸度、萃取剂浓度、萃取温度等对硝酸铀酰萃取性能的影响。结果表明, α-取代亚磺酰基乙酸丁酯系列化合物可以有效地从硝酸介质中萃取UO₂²⁺;取代基为烷基的萃取剂对U(Ⅵ)的萃取效果要优于取代基为芳环的结构;萃取反应为放热反应。     

三溴偶氮氯膦比色测定1AW中的总稀土

一、引言三溴偶氮氯膦(CPA-tB)是氯膦偶氮的衍生物,引入“三溴”为的是引起变色酸双偶氮化合物的不对称性,调整分子的截面积,改善分子共轭体系的状态,使反应的灵敏度与选择性有所提高。它是由武汉大学合成的,同时已直接用它来比色测定土壤中的总稀土。在此,为测定高放废液中的总稀土,也选用这一试剂。     

α-亚磺酰基-N,N-二正丁基乙酰胺萃取U(Ⅵ)的研究

合成了α-亚磺酰基-N，N-二正丁基乙酰胺（SDBAA），研究了溶剂，水相酸度，盐析剂、萃取剂浓度等对硝酸铀酰的萃取性能的影响，并与TBP作了比较。结果表明，α-亚磺酰基-N，N-二正丁基乙酰胺系列化合物都可以有效地从硝酸溶液中萃取UO2^2 ,当取代基为正丁基和2-乙基己基时，其萃取性能优于TBP。     

利用4-(2-吡啶偶氮基)——间苯二酚和2——(5-溴代-2-吡啶偶氮基)——5-二乙基氨基苯酚试剂测定磷酸中的铀

描述了一种在磷酸中测定铀的萃取分光光度法。此法基于在环己烷中用三辛基氧膦对铀萃取,随后与4-(2-吡啶偶氮基)-间苯二酚或2-(5-溴代-2-吡啶偶氮基)-5-二乙基氨基苯酚反应。二者都是非常灵敏的生成稳定络合物的试剂。利用所描述的方法和试剂,成功地测定了从湿法处理的磷酸中不同萃取步骤中的铀和磷酸岩、石膏和水中的铀。     

用氯磷偶氮Ⅲ萃取分光光度法测定钍

铬变酸的单芳基偶氮和双芳基偶氮衍生物广泛用于分光光度法测定钍,在这些试剂中,偶氮肿Ⅲ似乎是最灵敏的试剂。氯磷偶氮Ⅲ,即2,7-二-(4-氯-2-膦苯基偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸,它的结构和偶氮胂Ⅲ相似,它们的区别是用4-氯-2-膦苯团取代了2-胂羧苯基基团。     

用1-[(5-甲基-2-吡啶基)偶氮]-2-萘酚分光光度法测定铀

引言某些分光光度方法适于测定少量铀。虽然1-(2-比啶基偶氮)-2-萘酚(β-PAN)已是铀的非常优越的选择性试剂,但对pH控制和溶剂选择等应用条件,有非常严格的要求[3,4]。在以前的研究工作中,我们曾经发现,1-[5-甲基-2-P吡啶基)-偶氮]-2-萘酚(即5-甲基-β-PAN)也是许多金属离子良好的配位体,并且,铀(Ⅵ)-5-甲基-β-PAN络     

取代基对二烷基二硫代膦酸分离三价镧系和锕系元素的影响

初步研究了取代基对二烷基二硫代膦酸分离三价镧系和锕系元素的影响。分别以取代基为正辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基的4种二烷基二硫代膦酸为萃取剂,煤油为稀释剂,测定水相酸度、萃取剂浓度对几种萃取剂萃取示踪量Am（Ⅲ）和Eu（Ⅲ）的影响。结果表明除二正辛基二硫代膦酸萃取示踪量Eu（Ⅲ）外,以lgD对pH作图得到斜率接近3的直线,以lgD对lgc（（HA）2）作图得到斜率接近2的直线。取代基为正辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基的4种二烷基二硫代膦酸萃取示踪量Am（Ⅲ）的pH1/2分别为2.31、2.56、2.58、3.14;取代基为1-甲基庚基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基的3种二烷基二硫代膦酸萃取示踪量Eu（Ⅲ）的pH1/2分别为3.95、4.01、4.42。取代基对二烷基二硫代膦酸萃取Am（Ⅲ）和Eu（Ⅲ）的能力有明显影响,萃取能力按取代基为正辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2,4,4-三甲基戊基的顺序依次减小,与几种萃取剂的酸性电离常数大小趋势相同,但它们萃取分离示踪量Am（Ⅲ）和Eu（Ⅲ）的分离系数SFAm/Eu则无明显差异。     

用三甲基氯硅烷/碘化钠制备气态放射性甲基碘的实验研究

本文试验研究了在碘吸附器净化系数测定中采用非剧毒试剂替代目前广泛使用的剧毒品硫酸二甲酯制备气态放射性甲基碘的可行性。试验结果表明：本文所选择的三甲基氯硅烷/碘化钠（或碘化钾）作为碘化剂与磷酰基乙酸三甲酯反应制备气态甲基碘是较好的一种替代方法,其反应条件和甲基碘产率均达到碘吸附器整机检验和核电站现场试验的要求;替代试剂对碘吸附器中的核级浸渍活性炭几乎无影响。初步判断该替代方法可代替传统的硫酸二甲酯法制备气态放射性甲基碘。     

肿瘤分子显像剂18F-氟乙基胆碱的自动化合成

18F-氟标记的胆碱衍生物18F-氟乙基胆碱（18F-FeCH）对前列腺癌等多种肿瘤的显像诊断均比较敏感,具有良好的临床应用前景。本文基于“两步一锅法”,经过对商品化Explora FDG4合成模块进行合理的改装发展了埽F-FeCH的自动化合成方法。第一步是18F离子与1,2-二对甲苯磺酰基乙烷的亲核取代反应,90℃反应5min,生成标记中间体18F-氟乙基对甲苯磺酰酯。第二步是18F-氟乙基对甲苯磺酰酯与N,N-二甲基-2-羟乙基铵之间的烷基化反应,100℃反应8min,经过Sep-pak硅胶柱分离,获得目标产物18F-FeCH。总合成时间约65min,放射化学产率为30％（未衰变校正）,放射化学纯度大于99％。     

用2-(5-溴-2-吡啶基偶氮)-5-二乙胺苯酚分光光度法测定铀(Ⅵ)

近来报告了用高灵敏度显色试剂2-(2-吡啶基偶氮)-5-二乙胺苯酚(PADAP),测定铀的改进的分光光度方法。PADAP的溴衍生物2-(5-溴-2-吡啶基偶氮)-5-二乙胺苯酚(溴-PADAP),有些作者曾用作测定钒的试剂,已发现它比PADAP对铀(Ⅵ)更灵敏,允许较大量的铁存在,易于制成纯净的状态。铀酰-溴-PADAP络合物在578nm和pH7.6时,克分子吸收系数为74000,在混合的络合剂溶液存在时,即含有CyDTA[即(1.2—环已烷二氨基)四醋酸]、磺基     

铀(Ⅵ)与一种新的水杨基偶氮铬变酸衍生物反应的分光光度研究

基于取代的水杨酸基团可用作测定铀的分析官能团的研究,合成了一种新的双水杨基偶氮铬变酸衍生物,即3,6—双(4-羧基-3羟基苯偶氮)—4,5—二羟基萘—2,7—二磺酸四钠,所得试剂能与铀(Ⅵ)起一个灵敏的反应,可以测定0.5—16μg/ml的铀,铀(Ⅵ)和试剂结合的此例为1:2,此化合物的不稳定常数为1.2×10~(-3)。     

可UV 固化粉末状超支化树脂的研究

以三羟甲基丙烷(B3)、2,2.二羟甲基丙酸(AB2)和对甲苯磺酸为原料通过准-步熔融缩聚反应合成了常温为玻璃态的不同代数脂肪族超支化聚酯.采用13C 核磁共振谱仪(Nuclear magnetic resonance,NMR)、红外光谱仪(Fourier transform infrared spectroscopy,FT-IR)、凝胶渗透色谱仪(Gel permeation chromatography,GPC)、示差扫描量热仪(Differential scanning calorimeters,DSC)等方法对其结构和性能等进行了分析与表征.以硬脂酸和甲基丙烯酸为反应试剂,对超支化聚酯进行端基改性,得到了部分端基改性超支化树脂.该树脂可作为主体树脂在UV固化粉末涂料中得到应用.     

^18F—FDG的制备及其PET初步临床应用

报道了利用＾１８Ｏ（ｐ，ｎ）＾１８Ｆ核反应产生的＾１８Ｆ离子与１，３，４，６－四乙酰基－２－三氟磺酰甲基－β－Ｄ（＋）甘露糖进行亲核加成的反应，制备了＾１８Ｆ－ＦＤＧ和质量控制以及初步临床应用；他影响ＦＤＧ合成的有在因素及临床上实用的质控指标。     

U(Ⅵ)在N_(1113)NTf_2离子液体中的电化学行为

研究了U(Ⅵ)在疏水性离子液体双三氟甲基磺酰亚胺化三甲基丙基季铵盐(N1113NTf2)中的电化学氧化还原过程。利用循环伏安法,确定了U(Ⅵ)在离子液体中的如下还原过程:大量U(Ⅵ)直接在电极表面还原为U(Ⅳ),电极反应受电荷迁移和物质扩散共同控制。随后,U(Ⅳ)在离子液体中继续被还原生成U(Ⅲ)。在低浓度下电极反应U(Ⅵ)→U(Ⅲ)的过程是准可逆过程,但随着U(Ⅵ)浓度增大,此反应转变为不可逆过程。利用恒电位沉积方法,实验得到了具有不同形貌的沉积产物,X射线衍射(XRD)分析表明此沉积产物为UO2。     

离子液体中Ln(Ⅲ)/TBP的配位反应研究

应用吸收光谱和荧光光谱法研究了在水饱和的1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰亚胺)盐(C4mimTf2N)中Ln(Ⅲ)(Ln=Nd、Eu)与磷酸三丁酯(TBP)的配位反应。结果表明:温度分别为10、25、40、55、70℃时,Nd(TBP)3+的稳定常数lgβ分别为0.68±0.03、0.76±0.02、0.89±0.03、0.97±0.03、1.04±0.03,lnβ对100/T在10~70℃范围内表现出良好的线性关系,配位反应的焓变在该温度范围内基本保持不变,由范特霍夫方程计算得到的Ln(Ⅲ)与TBP配位反应的焓变为11.52kJ/mol;25℃下,Eu(TBP)3+的稳定常数lgβ为0.78±0.06,略大于Nd(TBP)3+的配位稳定常数,与镧系收缩效应一致。     

新型硫掺杂聚苯乙烯的制备与表征

本工作研究一类新型硫掺杂聚苯乙烯的制备方法。以对氯甲基苯乙烯和苯乙烯为原料,在偶氮二异丁腈（AIBN）引发下,制备对氯甲基苯乙烯的均聚物和与不同比例苯乙烯共聚的共聚物,此氯甲基化聚苯乙烯与乙基磺原酸钾反应,即可以高产率制备不同硫掺杂聚苯乙烯。该方法操作简单,条件温和。聚合物结构经红外光谱、核磁共振氢谱表征,聚合物相对分子质量经凝胶渗透色谱分析检测。同时还对硫掺杂聚合物的成膜性能进行了初步研究,结果表明,该聚合物成膜性能良好。     

多巴胺转运蛋白显像剂^18F—FP—β—CIT的制备

可卡因经水解、脱水、甲酯化、苯基溴镁格氏反应、脱N－甲基、碘化、N烷基化、甲磺酰化等反应制备氟标记前体,用K222催化进行氟标记,得到^18F-FP-β-CIT[N－（3－氟丙基）－2β－甲酯基－3β－（4‘－碘苯）去甲基托烷],标记率25％－30％,放射化学产率10％－12％,合成及纯化时间100－110min,纯化后放化纯度＜95％,稳定性较好。     

简便快速自动化合成报告基因表达PET显像剂18F-FHBG

用一锅法和TRACERlab FXF-N合成仪自动化合成9-(4-18F-3-羟甲基丁基)鸟嘌呤(188F-FHBG).以N2-(对甲氧苯基二苯基甲基)-9-[(4-甲苯磺酰基)-3-对甲氧苯基二苯基甲氧基-甲基丁基]鸟嘌呤为前体,在同一反应瓶中经亲核氟化、水解两步反应及SEP-PAK小柱分离纯化制备18 F-FHBG注射液,总合成时间<40 min,未校正放化产率为7%-12%(n>10),放化纯度>95%.用SEP-PAK分离纯化的一锅法,操作简便,很容易实现18F-FHBG的自动化合成.