邻氰基苄基亚磷酸二乙酯绿色合成工艺研究

针对邻氰基氯苄和苯使用存在的污染问题,探讨以邻氰基甲苯为原料,经侧链氯化得到邻氰基氯苄,然后直接与过量亚磷酸三乙酯进行酯化反应生成邻氰基苄基亚磷酸二乙酯的绿色合成工艺。研究表明,以白炽灯为催化光源,氯化反应温度140℃,氯化深度1.0,酯化温度155℃,酯化反应时间4 h为最佳工艺条件;严格控制氯化深度在1.0以下是保证产品质量的关键;将光氯化和酯化过程联用,减少环境污染。     

1,4-双(2-氰基苯乙烯基)苯的合成工艺改进

以对二甲苯为原料,通过氯化反应,用乌洛托品法水解氯化物合成对苯二甲醛,收率78.4%,含量99.5%。以二甲苯为溶剂,邻腈基苄基氯和亚磷酸三乙酯为原料,通过Abuzov反应合成邻氰基苄基膦酸二乙酯,收率86.5%。邻氰基苄基膦酸二乙酯通过Wittig反应和对苯二甲醛缩合制得1,4-双(2-氰基苯乙烯基)苯,收率84.1%,含量99.5%(HPLC)。     

光氯化法制造邻氰基氯苄中试工艺研究

研究了邻氰基甲苯用光氯化法制备邻氰基氯苄的中试工艺。把160 kg的邻氰基甲苯投入到300 L的搪瓷反应釜中,把3只100 W白炽灯的光照引入到邻氰基甲苯液体中,在130~155℃下以9~10 kg/h速度通入干燥的氯气,通氯约40 kg停止反应,冷却氯化液,用离心机分离析出的晶体,母液再投入到反应釜中,重复上述操作,通氯质量分别为16 kg、11 kg和6 kg,把所得的邻氰基氯苄合并,用乙醇重结晶,干燥,共得到产物168 kg,总收率81.3%,w(邻氰基氯苄)=99.2%。     

杀虫剂氯辛硫磷的合成

以邻氯甲苯为原料,经氯化、氰化、成肟和磷酰化反应,制得氯辛硫磷。     

2-氰基-2,2-二(4-氯苄基)乙酸乙酯的合成研究

以4-氯甲苯为原料,二氯甲烷为溶剂,室温下,用三氯化硼氯化甲基侧链合成4-氯氯苄,收率55.3%;乙醇钠催化下,物料配比n(4-氯氯苄)∶n(丙二腈)=2.0∶1.0,反应合成2,2-二(4-氯苄基)丙二腈,收率51.2%;有水的条件下,二氯亚砜催化,乙醇醇解2,2-二(4-氯苄基)丙二腈合成2-氰基-2,2-二(4-氯苄基)乙酸乙酯,收率62.9%。产物结构经IR、1H NMR及X单晶结构衍射确证。     

邻氰基二苯乙烯类化合物的合成与表征

以邻氰基氯苄与亚磷酸三乙酯反应得到邻氰基苄基膦酸二乙酯,再与芳醛(苯甲醛、邻氯苯甲醛、间氯苯甲醛、对甲砜基苯甲醛和2-噻吩甲醛)在甲醇钠和N,N-二甲基甲酰胺中经Wittig-Horner反应合成了5个邻氰基二苯乙烯类化合物,收率83.8％～93.1％,其中4个为未见报道的新化合物.所有产品均经熔点、高效液相色谱和核磁...     

邻氰基苄基亚磷酸二乙酯的气相色谱分析方法研究

采用气相色谱法,使用DB-5毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器,对邻氰基苄基亚磷酸二乙酯产品及其有机杂质进行分离和定量分析。采用气质联用仪对主要有机杂质进行了定性研究,测定了该方法邻氰基苄基亚磷酸二乙酯纯度的精密度。研究结果表明,该分析方法具有分离效果好,分析速度快,重复性好的优点,可用于邻氰基苄基亚磷酸二乙酯产品质量控制和产品常规分析。     

2-氰基苄基氯的HPLC测定

采用高效液相色谱法测定2-氰基苄基氯的含量.用SHIMPACK CLC ODS色谱柱（5um,150mm×6.0mm）,甲醇∶水（磷酸调pH3.0）=1∶1流动相,UV检测器,检测波长为230nm;2-氰基苄基氯的线性范围为0.15～0.80 mg.ml^-1,γ=0.9999（n=5）,平均回收率为99.7%.该方法准确、简便,可用于2-氰基苄基氯的质量控制.     

浅谈邻氯甲苯的综合利用

一、前言邻氯甲苯系甲苯氯化制对氯甲苯的联产物。由已报道的有关文献资料表明,在甲苯氯化工艺过程中,邻氯甲苯与对氯甲苯的生成比例几乎接近1:1。按目前我国设计生产的5000吨/年杀草丹规模计,即有2500吨/年的邻氯甲苯副产物。如此可观数量的邻氯甲苯,应当进行科学的开发利用,进而做到杀草丹合成工艺路线可行,技术经济合理。为此,现将有关邻氯甲苯综合利用的部分国外文献资料粗略地加以整理,以期合理利用邻氯甲苯。     

微波合成1,4-双(邻腈基苯乙烯基)苯

以邻氰基甲苯与氯气通过自由基取代生成的邻氰基氯苄,在聚乙二醇400溶剂中与亚磷酸三乙酯经Arbuzov反应微波合成的邻氰基苄基亚磷酸二乙酯,在甲醇钠催化下DMSO溶剂中再与对苯二甲醛通过Witting-Horner反应微波合成得1,4-双(邻腈基苯乙烯基)苯,微波合成产物的收率高和反应时间短,通过单因素实验确定最后二步反应的最优投料比、溶剂量、催化剂量、反应温度、反应时间。每步最好的收率分别为81.3%、91.2%和92.7%(纯度99.7%),通过液相色谱、红外光谱和质谱对产物纯度和结构进行了表征。     

邻氰基苄基亚磷酸二乙酯的气相色谱分析方法研究

本文采用气相色谱法,使用DB-5毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器,对邻氰基苄基亚磷酸二乙酯产品及其有机杂质进行分离和定量分析。采用气质联用仪对主要有机杂质进行了定性研究。结果表明,该分析方法分离效果好、分析速度快而且重复性好,可用于邻氰基苄基亚磷酸二乙酯产品质量控制和产品常规分析。     

多氯芳香族或杂环一、二、三腈基化合物的制备

本专利制得的化合物可分为下列几类:1.氯化芳腈——尤其是五氯苯甲腈、有三个异构体的四氯苯二腈、三氯三间腈、七氯1-氰化萘,七氯2-氰化萘和八氯4,4′-二氰二苯。2.氯化杂环腈——如氯化腈基吡嗪、氯化腈基嘧啶、氯化腈基1,3,5三嗪、氯化氰基吡啶(美国专利3,325,503)、四氯4-氰基吡啶。     

以邻甲酚为原料生产水杨醛的工艺改进研究

提出了在以邻甲酚为原料合成水杨醛时产生氯代副产物三——（邻－氯苄基）磷酸酯的解决办法，通过利用沙米尔脱（Ｓｏｍｍｅｌｅｔ）反应，不用分离其不同氯代磷酸酯混合物，直接与六亚甲基四胺反应，使邻甲酚氯化法合成水杨醛产率增加２０％以上。     

2-氯-3-氨基吡啶的合成研究

以2—氯—3—氰基吡啶为原料,经水解成酰胺及其霍夫曼降解合成2—氯—3—氨基吡啶。讨论了在不同pH值时2—氯—3—氰基吡啶水解成2—氯—3—酰氨基吡啶的产率、霍夫曼降解所需的最佳温度以及参加反应各物质的最佳配比,结果表明:选择的工艺路线合理、可行。     

1-(2-氰基)-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮的合成

邻氨基苯腈经重氮化、还原、酸析制得邻氰基苯肼盐酸盐.邻氰基苯肼盐酸盐经碱液中和,在乙醇溶液中与乙酰乙酸甲酯的醇溶液经亲核取代闭环成目标产物1-(2-氰基)-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮.对邻氰基苯肼盐酸盐和1-(2-氰基)-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮的合成工艺进行了改进,总收率约为79.4%     

甲苯定向氯化制备对氯甲苯

<正> 纯度在95%以上的对氯甲苯用来合成杀灭菊酯(S5602)、杀草丹、氟氯灵等高效低毒广谱农药,工业上制造对氯甲苯采用较苯胺法经济的甲苯直接氯化法,再经分离异构体提纯而成。甲苯直接氯化既是一骈枝反应,又是一连续反应,按目前工业上采用的工艺条件,氯化时除产不足1%的间氯甲苯外,目前用途不大的邻氯甲苯将占产率的51%。工业上只需要纯度为95%以上的对氯甲苯,邻氯甲苯的大量产生,不仅增加分离提纯工程上的难度和耗费,亦因邻位体销路问题,影响了生产工厂的经济效益,阻碍国内对于对氯甲苯工业的开发。提高甲苯直接氯化的经济效益,根本办法是实现定向氯化,使邻氯甲苯     

三氯甲苯生产工艺的改进

甲苯经侧链氯化得到氯苄、苄叉二氯和苄川三氯(三氯甲苯)。它们都是重要的有机化工原料,特别是氯苄的用途更为广泛。可用来制造苄基青霉素、苄酯茉莉花香料、染料、树脂及农药等。苄叉二氯可用来制、造苯甲醛。苄川三氯是苯甲酰氯、光稳定剂UV—9,UV—531的重要基本原料,同时还可用来制造三苯基甲烷、蒽醌系染料等。 甲苯的侧链氯化可以用无机氯北物(三氯化磷,亚硫酰二氯)或在强烈的光照下直接氯化来实现的。国内有的苄川三氯制造工     

邻氯苯甲腈的合成技术进展

介绍了邻氯苯甲腈的应用、合成方法及其技术进展,重点介绍了以邻氯甲苯为原料经氯化、腈化制得邻氯苯甲腈的技术开发与工业应用情况。     

荧光增白剂ER绿色合成工艺研究

本研究直接以邻氰基苄基氯与微过量的反应物亚磷酸三乙酯进行酯化反应,无需添加其他有机溶剂,减少了溶剂回收工序;直接以产品精制过程中的重结晶母液作为缩合反应的溶剂,同样避免了溶剂回收工序,降低了溶剂的损耗和能耗,并且可以使产品收率提高10%,真正实现了荧光增白剂ER的绿色合成。     

邻氯氯苄催化合成研究

研究在自制的ＴＰＣ－０６氯化催化剂作用下邻氯甲苯氯化生成邻氯氯苄的各项影响因素,在适宜条件下,邻氯氯苄的一次收率可达７５％以上。