挥发性强电解质混合溶剂体系的汽液平衡研究

本文报导了101.3 kPa下HCL+H_2O+CH_3aOH体系汽液平衡的实测结果。在对H_2O+CH_3OH混合溶剂中HCI的电离情况进行研讨,并求得HCl在该混合溶剂中亨利常数的基础上,从二元体系的性质出发,用笔者扩展的Pitzer(1980年)模型预测了HCl+H_2O+CH_3OH体系的汽液平衡,得到与实测数据极为一致的结果。     

硼酸三甲酯的制备

硼酸三甲酯的制备方法有下述三种: (1)硼酸与甲醇按下式反应: H_3BO_3+4CH_3OH→[(CH_3O)_3B+CH_3OH]+3H_2O生成硼酸三甲酯与甲醇的共沸混合物。然后再分离出硼酸三甲酯。(2)三氧化二硼与甲醇按下式反应: B_2O_3+3CH_3OH→(CH_3O)_3B+H_3BO_3生成硼酸三甲酯。     

常压下水/盐酸和水/盐酸/氯化镁系统的汽液平衡模型

常压下盐酸会形成最高共沸物,在盐酸溶液中加盐改变氯化氢和水的相对挥发度,产生盐效应,进而破坏了溶液的恒沸组成。因此盐酸的汽液平衡及其盐效应下的汽液平衡的研究对于盐酸浓缩过程具有重要意义。文中首先对HCl+H2O二元体系进行模型分析,建立了HCl+H2O二元体系模型并利用Perry手册中的氯化氢水溶液的分压数据对模型参数进行求解,通过实验数据对二元体系的汽液平衡数学模型进行了验证。结合Teruya提出的溶剂活度计算法和计算溶质活度系数的Harned定律将二元模型推广得到HCl+MgCl2+H2O三元体系汽液平衡的数学模型。     

甲醇化学分析测定中反应条件的控制

一、问题的提出甲醇生产过程中气相甲醇含量的测定(如动火分析)以及水溶液中甲醇的测定一般均采用铬酸氧化法,其原理是甲醇在酸性溶液中被铬酸氧化生成CO_2和H_2O,过量的H_2CrO_4用碘量法测定: CH_3OH 2H_2C_rO_4 3H_2SO_4 =C_(r2)(SO_4)_3 CO_2 7H_2O 2H_2CrO_4 6KI 6H_2SO_4     

氯甲甲醚生产方法的改进

目前国内生产氯甲甲醚采用液相氯化法,反应为: CH_3OH+HCHO+HCl→CH_3OCH_2Cl+H_2O+Q 在反应罐内盛以36%甲醛溶液及98%甲醇,通入盐酸气,反应温度保持在35℃左右;反应后溶液分为两层,上层为氯甲甲醚(以醛计的收率为60%左右);下层为盐酸(浓度42%),其中尚含不少甲醛、甲醇,因此损耗很大;这是液相氯化法生产时的最大缺点。针对上述问题,我们在氯化过程中加入固体氯化钙,试验结果良好,收率提高到82%以上。     

C301铜基催化剂甲醇合成反应动力学(Ⅱ)宏观动力学模型

本文以工业应用为目的,采用内循环无梯度反应器,在工业甲醇合成操作条件下研究了工业粒度C301型铜基催化剂上一氧化碳、二氧化碳与氢合成甲醇的宏观动力学.选择以下二个反应:CO+2H_2(?)CH_3OH CO_2+3H_2(?)CH_3OH+H_2O为系统的独立反应,获得了可供实用的宏观动力学方程,并讨论了反应条件对甲醇合成效率因子的影响.     

甲醇合成塔的数学模拟设计(上)

<正> 甲醇是用途广泛的基本有机化工原料,近二十年来,国内外的甲醇工业发展迅速。一氧化碳、二氧化碳与氢作用均可生成甲醇CO+2H_2CH_3OH (1)CO_2+3H_2CH_3OH+H_2O (2)CO_2+H_2CO+H_2O (3)反应(1)为一氧化碳合成甲醇的反应,反应(2)为二氧化碳合成甲醇的反应,反应(3)为逆变换反应。甲醇的合成广泛采用锌铬催化剂和铜基催化剂。锌铬催化剂活性温度范围为320～400℃,操作压力为200～320大气压;铜基催化剂使用温度为220～300℃,活性温度较     

醇碱法合成甲基氯化物的改进试验

O,O——二甲基硫代磷酰氯(以下简称一氯),是硫代磷酸酯型多种有机磷农药的主要中间体。综合有关文献报导,其合成方法有以下几条路线: 1.甲醇与三氯硫磷反应。 2CH_3OH+PSCl_3→(CH_3O)_2PSCl+2HCl 该路线多采用氢氧化钠或吡啶作为脱酸剂。     

Mo_2C(101)上甲醇解离反应机理的理论研究

采用密度泛函理论方法对甲醇在Mo_2C(101)面上解离的反应机理进行了理论研究,计算了所有可能反应路径的活化能(Ea)和反应热(Er)。计算结果表明,甲醇解离的最佳反应路径为:CH_3OH→CH_3O+H→CH_2O+2H→CH_2+O+2H→CH+O+3H→C+O+4H。     

扰动硬链理论状态方程式在含有极性溶剂汽液相平衡体系中的应用

本文探讨了扰动硬链(perturbed-hard-chain)理论状态方程式对含有极性溶剂CH_3OH、H_2O及CO_2、CO、H_2、CH_4、N_2、Ar等气体溶质组成的混合体系的适用性.优化计算文献数据求得上列各种物质的有关参数.发现,无论是极性物质对还是极性物质与非极性物质对的调整参数,都与温度有关,应按温度的单变量多项式β=a_0+a_1T+a_2T~2取值.应用这些参数计算CH_3OH-H_2O-CO_2-CO-H_2-CH_4-N_2-Ar八元体系汽液相平衡数据,结果满意.     

波兰对氨碱法纯碱生产中消除氯化钙可能性的探索

<正> 由于氨碱法纯碱生产环保问题的日益尖锐,和磷酸铵肥料需求量的增加,波兰研究了改进生产流程的新方法.总反应方程为 2NaCl+CaCO_3+2NH_3+H_3PO_4+2H_2O=Na_2CO_3+2HCl+2(NH_4)H_2PO_4+Ca(OH)_2但在工艺上必须掌握好 NH_4Cl+H_3PO_4=(NH_4)H_2PO_4+HCl 的反应。     

甲醇和甲醛(续)

甲醛化学: 现在甲醛产量的60％左右是作为甲醛树脂的原料(见表1) 甲醛消耗量: 合成气生产甲醇将日益成为重要的基础化工,甲醛也将成为各种规模的化学品的关键中间体,而目前这些化学品是由低碳烯烃制造的。现将有希望的几种加以探讨。甲醛羟基合成乙二醇: 由甲醛制造乙二醇的杜邦工艺步骤如下: H_2CO+CO+H_2O(?)HOCH_2CO_2H ⑤ HOCH_2CO_2H+MeOH—→HOCH_2CO_2Me+H_2O ⑥ HOCH_2CO_2Me+2H_2—→HOCH_2CH_2OH+CH_3OH ⑦     

三元体系AlCl_3+CaCl_2+H_2O,AlCl_3+FeCl_3+H_2O和CaCl_2+FeCl_3+H_2O在35℃时的相平衡

缺少含AlCl_3、CaCl_2和FeCl_3的溶液相平衡,使通过蒸发结晶从粉煤灰盐酸浸取液中制备纯净的AlCl_3?6H_2O变得比较困难。采用等温溶解法研究了三元体系AlCl_3+CaCl_2+H_2O,AlCl_3+FeCl_3+H_2O和CaCl_2+FeCl_3+H_2O在35℃时的相平衡关系,测定了相应的溶解度及密度,并绘制了相应相图及密度-组成图。实验结果表明:三元体系AlCl_3+CaCl_2+H_2O和AlCl_3+FeCl_3+H_2O分别有两条溶解度曲线,两个单盐结晶区,无复盐和共溶体产生,同离子效应导致增加溶液中CaCl_2和FeCl_3浓度会有效降低AlCl_3的溶解度;CaCl_2+FeCl_3+H_2O体系会形成复盐CaCl_2·2FeCl_3·7H_2O;所得35℃相图与25℃相图相比,三元体系AlCl_3+CaCl_2+H_2O和AlCl_3+FeCl_3+H_2O中AlCl_3·6H_2O结晶区增大,CaCl_2·6H_2O结晶区转变成CaCl_2·4H_2O结晶区,CaCl_2+FeCl_3+H_2O体系中CaCl_2·2FeCl_3·8H_2O结晶区转变为CaCl_2·2FeCl_3·7H_2O结晶区。     

3％乐果3％六六六混合粉剂分析

一、溴量法测混粉中乐果含量1.原理:(1)碘化钾在酸性溶液里放出碘化氢2KI H_2SO_4→2HI K_2SO_4(2)溴化钾-溴酸钾溶液在酸性溶液中析出溴5KBr KBrO_3 3H_2SO_4→3Br2 2K_2SO_4 3H_2O(3)乐果被溴分解还原(CH_3O)_2P(S)SCH_2CONHCH_3 7Br_2 9H_2O→(CH_3O)_2P(O)OH HO_3S-CH_2CONHCH_3 H_2SO_4 14HBr(4)剩余的溴被碘化氢还原成溴化氢,并析出碘     

工业甲醇的精制

1 前言我们利用工业甲醛采用树脂交换除杂的方法制取试剂甲醛获得成功,满足了大连地区化工、医药部门的需要。甲醛的工业制法是采用甲醇氧化制得,即甲醇在600℃下以银、铜作催化剂进行空气氧化:CH_3OH+1/2O_2(?)→HCHO+H_2O近年来发展了以天然气甲烷为原料,一氧化氮为催化剂,在约600℃和常压下,用空气控制氧化制取甲醛的方法:CH_4+O_2 (NO)/(600.C)→HCHO+H_2O由于康尼乍罗(Connizzare)反应和氧化反应不可避免地要产生甲酸,即副反应:     

铁氨脱硫液的分析

<正> 一、氢氧化铁1.原理溶液中氢氧化铁用盐酸溶解,再用氯化亚锡还原三价铁为二价铁。过量的还原剂由氯化汞氧化,生成银丝状难溶氯化亚汞沉淀,然后用重铬酸钾滴定。Fe(OH)_3+3HCl(?)FeCl_3+3H_2O2FeCl_3+SnCl_2→2FeCl_2+SnCl_4SnCl_2+2HgCl_2→Hg_2Cl_2↓+SnCl_46FeCl_2+K_2Cr_2O_7+14HCl→6FeCl_3+2KCI+2CrCl_3+7H_2O2.试剂盐酸 6N;氯化亚锡溶液 10%;氯化汞溶液 7%;二苯胺磺酸钠水溶液 1%;混合酸 1:3硫酸和等体积1:3磷酸;重铬酸钾标准溶液 0.05N;双氧水 30%。3.步骤取试样10ml 于三角烧瓶中,加入6N 盐酸20ml 加热溶解(此时白色浑浊,溶液无色),以流     

脱硫废水蒸发过程中HCl释放特性试验

为了探讨脱硫废水蒸发过程中HCl的释放特性,对脱硫废水蒸发过程中析出的3种氯盐MgCl_2·6H_2O、CaCl_2·6H_2O、NaCl的晶体和溶液进行蒸发实验,采用实际脱硫废水探究蒸发温度、总可溶性固体(TDS)浓度、pH值、Cl~-浓度对脱硫废水蒸发过程中HCl释放特性的影响。结果表明,HCl的释放途径主要为溶液中H~+与Cl~-结合以及氯盐结晶盐热分解。其中,MgCl_2·6H_2O晶体及MgCl_2溶液在蒸发过程中HCl析出占比最多。脱硫废水蒸发过程中降低蒸发温度、增大脱硫废水的TDS浓度、pH值可降低HCl的析出占比,添加的结晶盐种类以及蒸发温度的不同,Cl~-浓度的变化对HCl析出占比的影响也不同。     

溴化1-丙基-3-甲基咪唑的合成及溶解性研究

实验用0.5 mol的CH_3CH_2CH_2Br和0.5 mo L的C_4H_6N_2合成[PMIM]Br离子液体,得到无色透明的油状液体[PMIM]Br,用红IR表征了[PMIM]Br。[PMIM]Br在下列溶剂中有较好的溶解性:H_2O、C_2H_5OH、CH_3OH CH_3COOH、CH_3CN、CH_3COCH_3;[PMIM]Br在下列溶剂中不溶或难溶:CH_3CH_2OCH_2CH_3、CH_3COOCH_2CH_3、CH_3Cl、CCl_4、C_6H_(12)。     

用薄层色谱法监控催化剂多甘醇甲醚季铵盐的合成

本文报导了在新型相转移催化剂多甘醇甲(?)侧链季铵盐的合成中,用TLC法跟踪反应的进展。本方法采用CHCl_3 (NH_3·H_2O)——CH_3OH,CHCl_3(NH_3·H_2O)—CH_3OH—CH 3 COCH_3溶剂体系作为展开剂,可方便、迅速及时地反映季铵化反应的进展情况。     

溶剂热体系组成对二氧化锆基粉体晶型结构的影响机理

通过影响锆盐的水解-缩聚及其产物的Ostwald熟化(溶解-沉淀)过程,ZrO(NO_3)_2×2H_2O-CO(NH_2)_2-CH_3OH-H_2O体系组成会对溶剂热产物的晶化行为产生显著影响。在非贫水(甲醇与水体积比不高于65:10)条件下,尿素通过其水解作用可有效促进锆盐水解-缩聚形成[ZrO_y(OH)_(2+x-2y)×z H_2O]_n聚合体的过程;表现为相同溶剂组成条件下,产物晶化程度显著提高。此外,随体系醇水比增加,混合溶剂对聚合体的溶解能力下降,Ostwald熟化过程受到抑制,使得热力学支持的四方向单斜相的转化几率降低;表现为溶剂热产物中四方与无定型相增加,热处理后粉体中四方相含量增加。在贫水(甲醇与水体积比高于65:10)条件下,甲氧基部分取代羟基与Zr~(4+)发生亲核取代、甲醇取代水参与配位,形成[ZrO_z(OH)_p(OCH_3)_q×r CH_3OH]_n聚合体,经中等温度焙烧形成碳掺杂ZrO_2材料,从而稳定了ZrO_2的四方相。同时,尿素水解对水与羟基的竞争作用使得相同溶剂组成条件下,聚合体中的甲氧基含量增加,产物中碳掺杂量增加,对四方相的稳定作用增强,表现为有尿素参与的贫水体系能在较宽的溶剂组成范围内获得四方纯相ZrO_2结构。