调剖用延缓交联剂MLH—1的研制

对于大庆油田处理注水井近井地带所用的HPAM/Cr3+冻胶调剖剂,要求调剖剂溶液在井温条件下(45℃)成胶时间在10-30 h范围内可调,形成的冻胶强度高(以表观粘度表示,为5×104-1.5×105 mPa·s),因此需要使用性能符合要求的延缓型交联剂.实验考察了3种氧化还原型铬交联剂交联1%HPAM水溶液的能力.重铬酸钠/木质素磺酸钠氧化还原体系使溶液成胶的配比范围很窄且成胶速率过高,成胶时间太短.重铬酸钠/硫脲氧化还原体系只有在重铬酸钠用量很高时(≥1.5%)才能使溶液延缓成胶,这在经济上是难以接受的.适当配比的重铬酸钠/木质素磺酸钠/硫脲氧化还原体系(延缓型铬交联剂MLH-1),可使HPAM溶液的成胶时间在5-30 h范围内调节,形成的冻胶表现粘度一般大于1.5×105 mPa·     

延缓交联深部调剖技术在大港油田的应用

该文概要地介绍了以聚合物为主剂的延缓交联体系深部调剖的机理，性能及添加剂在体系中的作用，提出了矿场应用过程中质量控制的方法，该体系在三个类型油藏的五个注水井组进行推广应用，成功率为１００％，取得了明显的增油降水效果，矿场应用结果表明，该体系适用温度１２０℃左右，总矿化度低于２０００ｍｇ／Ｌ的砂岩或灰岩油藏。     

制备聚合物冻胶用有机铬和有机铬铝交联剂组成研究

为了改善制备聚合物冻胶堵水调剂剂用的延缓作用有机铬交联剂的性能，合成了多种有机铬和有机铬铝交联剂，讨论了配方因素和操作条件的影响，考察了这些交联剂与HPAM（日本三菱公司的MO4000）形成冻胶的过程和冻胶强度（粘度）。成胶溶液中HAPM浓度4000mg/L,Cr^3 或Cr^3 Al^3 浓度1.5mmol/L,NaCl浓度8000mg/L,pH＝6,室温成胶。实验研究结果如下：（1）在单配体体系中，乳酸铬的延缓交联效果优于丙酸铬；（2）在双配体体系中，乳酸／丙二酸铬的延缓交联成于乳酸／丙酸铬；（3）加入乙二醇的三配体体系乳酸／丙酸／乙酸铬可使交联时间延迟48小时以上；（4）Cr^3 ,Al^3 摩尔比范围适当的乳酸／丙二酸／乙酸铬铝具有良好的延迟交联作用，可在很宽的pH范围使用；（5）亚硝酸钠作为重铬酸钾还原剂的使用效果优于硫脲和亚硫酸钠，使用应过量；（6）有机酸，Cr理论摩尔比为3：1，实际摩尔比至少为4：1，计入调节pH的廉价酸如乙酸时至少为11：1；（7）加入草酸盐离子可防止生成的HPAM／Cr^3 冻胶发生失水收缩。     

有机锆交联剂OZ—1应用研究

合成了具有延迟交联特性的有机锆交联剂ＯＺ１；介绍了ＯＺ１交联的已在胜利油田应用的３种压裂液的性能；探讨了ＯＺ１在水基聚合物冻胶堵剂和弱凝胶或胶态分散凝胶中的应用。     

高温延缓型有机硼交联剂OB-200合成研究

从合成反应原理出发，考察了水基冻胶压裂液用的有机硼络合物交联剂的各项合成反应条件。得到了耐高温延缓型交联剂0B-200的最佳合成工艺。反应物的用量以体积计分别为：硼酸盐15％～20％，配位体(质量比1：7～10的葡萄酸钠和多元醇LB-2)35％，溶剂(体积分数0．25的丙三醇水溶液)45％～50％，催化剂为质量比10：2的稀土金属硫酸盐和Na0H，用量0．15％，反应温度60℃，反应时间3．5～4．0小时。有机硼0B-200／羟丙基瓜尔胶压裂液(5g／L HPG水溶液，交联比100：3)，交联时间在300～305s，冻胶的耐温性达143℃。图6表2参5。     

一种低温铬冻胶堵剂的研制

针对温度低于50℃的砂岩油藏的调剖堵水,在室内研制了一种聚合物/有机铬冻胶堵剂.该堵剂以超高分子量(2.4×107)部分水解聚丙烯酰胺为主剂,以三氯化铬/醋酸钠体系为交联剂,在30-50℃温度下能形成高强度的冻胶.室内配方研究结果如下HPAM用量800-2500mg/L,三氯化铬、醋酸钠摩尔比4-2,有机铬催化剂用量300-500mg/L,配制水矿化度(NaCl含量)≤20000mg/L;pH值5-9;成胶时间5h-7d,可调;形成的冻胶粘度＞50000mPa*s;稳定性大于180d.     

复合型耐温抗盐延缓交联聚合物堵剂的室内研究

针对单一的聚丙稀酰胺凝胶堵剂容易受温度和矿化度影响而破胶的特点，研制了一种新型高强度耐温抗盐复合聚合物凝胶堵剂——聚丙烯酰胺与聚丙烯腈复合堵剂。通过调节主剂、交联剂及添加剂配比，在一定温度和矿化度条件下可以得到不同强度、成胶时间可调的聚合物凝胶堵剂，并分别考察了聚合物浓度、交联剂浓度、温度、矿化度等因素对凝胶体系成胶时间和成胶强度的影响。该体系适合于对矿化度2000—160000mg／L、温度60—140℃的砂岩油藏进行堵水调剖。     

影响冻胶类堵剂封堵性能的因素分析

该文扼要介绍了国内外有关影响冻胶类堵剂封堵性能的因素的研究情况，具体分析了冻胶类型及组成，岩心含油饱和度，渗透率，岩石的润湿性，驱替相类型对堵剂封堵性能和堵水调剖效果的影响，表明冻胶本身的结构特性是影响冻胶封堵率的根本因素，冻胶的封堵率随着岩心含油饱和度的增加而减小，同时受到的岩石的润湿性和驱替相类型的影响，冻胶对亲水岩石的封堵率大于对亲油岩石的封堵率，对水相的堵塞程度大于对油相的堵塞程度，在此基     

有机钛-水解聚丙烯腈钠堵剂的研究与应用

本文报道了一种耐高温抗盐的有机钛交联水解聚丙烯腈钠冻胶堵剂。该堵剂在 １５０ ℃放置１８０ 天后粘度仍高达１００ Ｐａ·ｓ。用矿化度 １ ．２ ×１０５ ｍｇ／ Ｌ 的盐水配制的堵剂,其强度与用清水配制的堵剂相差不大。该堵剂产品为粉剂,搅拌２０ —３０ 分钟即可溶解。介绍了该堵剂在油井堵水和水井调剖中的应用情况。     

两性缔合聚合物/有机铬冻胶调堵剂的性能

用西南石油学院研制的新型水溶性两性缔合聚合物配制了两性缔合聚合物／有机铬冻胶调堵剂,全面考察了成胶体系和形成的冻胶作为调堵剂的性能,探讨了该冻胶的调剖堵水机理,本研究表明,该新型调堵剂具有成胶时间可调,耐盐性极好,抗压强度大,稳定性好等特点,可望在高矿化度和裂缝性复杂油藏条件下使用。     

聚合物铝冻胶堵剂的室内研制

研制了一种聚合物/铝冻胶堵剂并在室内考察了它的性能.得到的基本配方为0.5%-0.8%HPAM(分子量350-500万,水解度8.2%);0.1%-0.2%有机铝溶液(有效成份2000mg/L);0.04%-0.1%延缓剂溶液(有效成份2000mg/L);0.05%-0.08%除氧剂亚硫酸钠.该堵剂适应的温度范围为30-110℃,pH值范围为3-11,至少可以耐受高达2.8×104mg/L的高矿化度水,堵剂溶液耐剪切.堵剂成胶时间可调,可用于深部调剖,在更高的温度下可用于近井地带调剖堵水.此体系堵剂的材料费用较低.     

水溶性酚醛树脂作为水基聚合物凝胶交联剂的研究

用由苯酚和甲醛合成的水溶性酚醛树脂作两性离子聚丙烯酰胺的交联剂,得到了性能良好的水基凝胶并成功地应用于沈阳油田的深部调剖。本文报道了水溶性酚醛树脂的两步催化合成工艺,确定了原料配比、反应温度、反应时间等合成条件,考察了水溶性酚醛树脂的稳定性,简要介绍了形成的凝胶物性以及调剖效果。     

一种延缓交联深部调剖剂的研制

文章简要介绍了聚合物凝胶体系延迟交联作用机理,通过优化凝胶体系中各种组分的含量,研制出一种高效延迟交联深部调剖剂。研究结果表明,该凝胶成胶时间在1～6d可调,该调剖剂具有可泵性好,成胶时间可调,成胶后凝胶强度高,对岩心封堵率大,热稳定性能好等特点,可用于深部调剖。     

聚合物驱调剖交联剂中铬的测定

铬离子常用检测方法有：①原子吸收光谱法；②二苯碳酰二肼分光光度法；③氧化—还原滴定法。其中方法①、②适用于低浓度铬离子的检测。而交联剂中铬离子浓度很高，因此选择氧化—还原滴定法检测交联剂中的铬离子。     

新型延缓交联剂L-2的研制

针对油田高温、高盐调驱使用延缓交联剂的需要，同时兼顾环境保护，采用络合法，经过分子设计，研制了一种新型有机铝延缓交联剂L-2，并对其性能进行了评价。该产品为无色无味液体，延缓时间在6～48h内可调，能与聚合物形成体型结构，交联强度大，在100℃、矿化度为250g／L的条件下，仍然表现出较好的交联效果，符合环保要求，而且合成工艺简单，可操作性强，同时在降低产品生产成本，提高其综合性能方面都具有较高的应用价值。     

冻胶堵剂堵水作用大于堵油作用的原因

研究了冻胶堵剂堵水作用大于堵油作用的原因。结果发现：冻胶体积在水中膨胀,在油中基本不变,并且冻胶堵剂具有优先进入含水饱和度高的地层的能力,主要对水的流通通道产生限制与封堵作用,从而导致冻胶堵剂堵水作用大于堵油作用。     

延缓型HPAM/Cr(Ⅲ)堵水调剖剂的研制及其机理

由乙酸铬交联剂、木质素磺酸钠作延缓增粘剂及HPAM研制了一种延缓型HPAM／Cr（Ⅲ）调剖堵水剂,考察了不同因素对成胶性能的影响,确定了调剖剂的最佳组成：0．3％-0．6％复合离子HPAM,0．12％～0．20％乙酸铬溶液,0．53％-0．80％延缓剂,0．08％-0．17％催化剂溶液。该调剖剂适应的温度为30—90℃,pH3-11,成胶时间3—15d（可调）,生成的凝胶粘度大,稳定性好,可用油田采出水配制。该体系可用于深部调剖且材料费用较低。     

深部调剖高效延缓交联剂的研究与评价

延缓交联聚合物凝胶是国内外油田常用的深部调剖体系,而延迟交联剂是延缓交联体系的重要组成部分。根据调研的国内外资料,研制开发了一种高效延缓交联剂,使聚丙烯酰胺成胶时间在1~15d可调,使用浓度小于0.2%,成本低廉,现场配制简单,交联剂体系呈碱性,不腐蚀运输设备及注入设备。重点描述了高效延缓交联剂的合成过程,并对高效延缓交联机理及交联剂的应用性能进行了详细的论述。     

聚丙烯酰胺冻胶用铬（Ⅲ）交联剂的定量测定

考察了多种因素对Ｃｒ（Ⅲ）ＥＤＴＡ分光光度法测定铬（Ⅲ）交联剂浓度的准确度的影响，确定此方法在油田矿场条件下相对误差在±４％以内。此方法可用于油田调剖堵水现场铬（Ⅲ）交联剂产品质量检验及调剖堵水过程监测，已在江苏油田真４９井调剖堵水现场得到实际应用。     

诱导作用模式及其延缓凝应用研究

介绍了诱导作用的概念,首次提出了诱导作用存在的判断模式。W—1选择性堵水剂及FW-1高效调剖剂具有胶凝时间可调(3～40 h)、凝胶强度高(10×10~4～40×10~4mPa·s)等特点,在大庆油田使用后获得了极高的经济效益和社会效益。以诱导作用的判断模式为标准,对W-1选择性堵水剂及FW-1高效调剖剂延缓胶凝机理进行了分析,证实了诱导作用是该两种油田化学助剂延缓胶凝作用的关键。