丙烯聚合化学改性的负载型高效催化剂的研究——(Ⅰ)催化剂中各组份和预聚合对丙烯聚合的作用

为降低聚丙烯产品的氯含量,获得较平稳的聚合速率,在保持高的催化效率和高的聚丙烯等规度前提下,将共研磨制得的丙烯聚合负载型高效钛系催化剂添加TiCl_4、烷基铝、有机镁、SiCl_4、酯类等组分进一步反应作化学改性;制得的催化剂性能进一步提高。此外,研究了丙烯预聚合反应的作用,并用扫描电镜观察了预聚合前后改性催化剂的形态变化。讨论了改性催化剂丙烯聚合反应动力学。     

含邻苯二甲酸二丁酯的新型负载型丙烯聚合高效催化剂

用研磨法制备含邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的TiCl_4-MgCl_2-DBP-Al(C_2H_5)_3,负载型高效催化剂,对丙烯常压聚合1.5h,催化效率3.8～4.3kgPP/gTi,聚合产物等规度96％～97％。催化剂具有良好的氢调节分子量的效果。并用红外光谱,DSC表征聚合物性质。比较了含芳香族单酯(苯甲酸乙酯EB)的TiCl_4-MgCl_2-EB-Al(C_2H_5 )_3及含芳香族双酯(DBP)的TiCl_4-MgCl_2-DBP-Al(C_2H_9)_3,负载型催化剂的聚合性能及聚合动力学行为。研究了聚合时加入给电子体EB、烷氧基硅烷(Ph_2Si(OMe)_2)、烷基铝对含EB、DBP的负载型催化剂聚合性能的影响。讨论了TiCl_4-MgCl_2-DBP负载型催化剂高效、高等规度的原因。     

改性的乙烯聚合高效催化剂用于丙烯定向聚合

本文介绍了化学反应法制备的MgCI_2-nBuOH-SiCl_4-TiCl_4/AlEt_3负载型低压聚乙烯高效催化剂的改性途径,并对其改性后的催化剂在丙烯定向聚合中的高效性和较好的立体定向性的原因作了较详细的阐述。     

丙烯聚合负载型高效催化剂及给电子体作用机理

综述了具有代表性的丙烯聚合负载型高效催化剂ＴｉＣｌ４·ＭｇＣｌ２·Ｐｈ（ＣＯＯＢｕ）２－ＡｌＲ３·ＰｈｎＳｉ（ＯＲ）４－ｎ，丙烯聚合活性中心结构模型及聚合机理，阐述了催化剂中给电子体的结构特征及作用机理，着重阐明了芳香族单酯、芳香族双脂，烷氧基硅烷作内外给电子体，提高丙烯聚合等规度的原理。     

气相法乙烯高效催化聚合和共聚合的研究——(Ⅰ) 新型高效催化剂和聚合产物合成与表征

用研磨—反应法制备TiCl_4/MgCl_2/锌化合物/BE/SiO_2/AlEl_3(BE为正丁醚)气相法聚乙烯新型钛系高效催化剂,在0.883～1.275Mpa压力下,催化效率高达280—610kgPE/gTi;乙烯/丁烯—1共聚合,催化效率为210—310kgLLDPE/gTi。制得的乙烯均聚物密度为0.9603—0.9630;共聚物(LLDPE)密度为0.9200—0.9245;聚合物分子量易于采用氢调,产品熔体指数(MI_(2.16))可在0～6范围内调节。文中研究了催化剂组份对聚合反应的控制规律,提出了有效控制聚合物分子量的重要方法,用DSC。~(13)CNMR谱对均聚和共聚产物进行了表征和分析。     

丙烯聚合高效催化剂稳定性的研究

对高温、低温和常温贮存试验的高效催化剂的组成和丙烯聚合性能的分析。表明丙烯聚合高效催化剂的稳定性良好，适合在-30-40℃之间贮存，方便了丙烯聚合高效催化剂在特殊环境下的贮存和运输。     

SC型高效催化剂丙烯液相本体聚合

SC型高效催化剂是用无水MgCl_2、醇、蘸、TiCl_4以及添加剂制备的,SC型催化剂和A1Et_3助催化剂、Ph_2Si(OMe)_2外给电子体,用于丙烯液相本体聚合,丙烯在70℃聚合2h具有高效率(大于3万gPP/gCat),得到的聚丙烯等规度(大于98％)和堆密度(大于0.45g/cm~3)高,颗粒形态好,粒度分布窄,聚丙烯的MFR容易用氢调节。     

TiCl_4—MgCl_2—DBP负载型丙烯聚合高效催化剂的研究

一、前言丙烯聚合负载型高效催化剂中,七十年代广泛使用苯甲酸乙酯[1]作为提高聚合产物等规度的给电子体。八十年代已改为用邻苯二甲酸二酯[2]作给电子体。由于使用了邻苯二甲酸二酯,使得丙烯聚合催化效率、产品等规度大大提高。达到了催化效率高、等规度高两者兼得的理想状态。使用这一催化剂聚合过程动力学曲线较平稳、活性中心寿命长,共聚性能好,催化剂更具优越性能。     

球形高效载体催化剂丙烯聚合的研究

本文研究了球形高效载体催化剂及反应条件对丙烯聚合过程和产物的影响,并取得了较佳的结果,得到了工业化试验室的基础数据。     

高效乙烯聚合催化剂的制备Ⅱ.催化剂的聚合性能

研究了以微球硅胶负载新型含镁络合物为载体制备的乙烯聚合催化剂的动力学行为及共聚性能,考察了聚乙烯颗粒的微观结构,结果表明:该聚合反应动力学行为呈“上升-衰减”型,聚乙烯颗粒呈微球状,复现了催化剂的形貌,该催化剂具有良好的共聚性能。     

Ziegler-Natta催化剂丙烯聚合性能对比研究

通过在不同氢气浓度下实施丙烯聚合小试实验,对3个国产聚丙烯催化剂的性能(催化活性、氢调敏感性、聚合物粒径分布等)进行评价,并与进口催化剂NHP进行对比。结果表明,四种催化剂制备的聚合物等规度均在97.4%以上,堆积密度均≥0.41g/cm³,粒径均集中分布在10～40目的范围内。1#催化剂活性较高,但易产生细粉;2#催化剂活性最低,但氢调敏感性较高;3#催化剂活性最高(氢气浓度<5NL时),但氢调敏感性较低。     

助催化剂对负载型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯高温聚合的影响

在低温下通过三乙基铝和水在不同的Al／H2O摩尔比下分别制备了EAO1（2：1），EAO2（3：2），EAO3（5：4）和EAO4（10：9）等一系列乙基铝氧烷，并将其作为助催化剂用于丙烯在不同温度下的聚合反应。通过对不同助催化剂的研究，发现助催化剂对负载型Ziegler—Natta催化剂催化丙烯聚合有显著的影响。在7O℃时，不同助催化剂所制备的聚合物的等规度相近，但聚合活性按AIEt3〉EAOl〉EAO2〉EAO3〉EAO4次序递减，而EAO制备的聚合物的分子量明显高于AIEt3；在100℃时，不同助催化剂（除EAO4外）的聚合活性相差不大，但聚合物的等规度和分子量都按AIEt3≈EAO1〈EAO2〈EAO3次序递增。结果表明助催化剂的反应性和体积大小影响活性中心的状态，进而影响聚合物的性质。     

改性粘土用于制备乙烯聚合催化剂的研究Ⅱ.催化剂的聚合性能

研究了以MgCl2醇合物改性凹凸棒石粘土为载体的乙烯聚合催化剂的动力学行为及共聚性能．对所制备的球形聚乙烯(PE)颗粒的微观结构进行了考察,结果表明：其聚合反应动力学行为呈“上升-衰减型”,PE颗粒的形貌呈微球状,复现了载体及催化剂的形貌,改性催化剂具有良好的共聚性能。     

丙烯聚合的新型复合高效催化剂的研究

采用研磨-反应法研制成一种丙烯聚合新型复合高效催化剂-CP型催化剂。含有TiCl_4、TiCl_3、MgCl_2、有机硅化合物、复合第三组份等组成的母体催化剂,和烷基铝等构成高效催化剂体系。在常压下丙烯聚合催化效率为2500-4000克PP/克Ti,产品等规度为94-97％,具有较平稳的催化聚合反应速率和长寿命的催化活性。在4米~3聚合釜生产试验催化剂效率达13万-18万克PP/克Ti,产品全等规度大于90％,含钛和氯离子低,可免除后处理。催化剂制备方法简便,无“三废”。文中还讨论了CP型催化剂组成和性能,聚合条件的影响,以及4米~3釜生产试验结果。     

工业CS—2型高效催化剂丙烯聚合试验

系统地研究了CS-2型高效催化剂的性能，探讨了反应条件（如：铝/钛摩尔比，铝/硅摩尔比，反应温度，反应时间，氢气试验等）对CS-2型高效催化剂的影响，使用户对CS-2型高效催化剂有一个更深刻的了解，利于CS-2型高效催化剂在环管工艺上更好地发挥其优良性能。     

丙烯聚合用HR催化剂的性能

在5 L高压反应釜中利用本体聚合法研究了丙烯聚合用HR催化剂的活性、立构定向性和氢调敏感性。考察了不同聚合条件(如助催化剂用量、外给电子体用量、氢气用量等)对HR催化剂活性、所制聚丙烯等规指数和熔体流动速率的影响,并与商业化DQC催化剂进行了对比。结果表明:与DQC催化剂相比,HR催化剂具有高的立构定向性及氢调敏感性,且活性更高。基于其性能特点,HR催化剂适用于制备高流动性高刚性聚丙烯。     

硅改性氧化铝及负载镍基催化剂的制备与表征Ⅱ

以拟薄水铝石粉为原料制备γ-Al_2O_3,采用浸渍法引入Si改性后得到不同Si含量的SiO_2-Al_2O_3载体,采用等体积浸渍法制备Ni质量分数10%的Ni/SiO_2-Al_2O_3催化剂。通过NH3-TPD和H2-TPR考察Si的引入及用量对Al_2O_3载体和Ni/SiO_2-Al_2O_3催化剂性能的影响。结果表明,以浸渍法引入Si后,氧化铝表面的中强酸中心消失,其表面酸强度随着Si含量的增加逐渐减弱;催化剂表面只有弱酸中心存在,Si含量对催化剂酸性的影响规律与载体一致。