纤维素硫酸酯的合成

以微晶纤维素为原料,以硫酸、正丙醇的混合物作为酯化剂,合成了纤维素硫酸酯,探讨了硫酸、正丙醇的摩尔比、液固比及反应时间影响因素,并以正交实验确定其最优工艺条件是：硫酸、正丙醇的摩尔比为1.95∶1,液固比是30∶1,反应时间为3 h,且最优工艺条件下可使酯化产物的收率稳定在97.31%左右。取代度能达到1以上。     

玉米芯木聚糖硫酸酯抗凝血及抗血小板聚集的活性研究

水不溶性木聚糖(wisX)经硫酸酯化获得玉米芯木聚糖硫酸酯wisX-S2、wisX-S4和wisX-S6,硫酸取代度(DS)分别为0.58、0.81和1.62,相对分子质量分别为1.1×105、1.3×105、1.0×105kDa。采用活化部分凝血活酶时间(APTT)、凝血酶时间(TT)、凝血酶原时间(PT)和血小板聚集实验检测了三者的抗凝血和抗血小板聚集活性。结果表明,wisX-S4和wisX-S6能明显延长APTT和TT,提示wisX-S是通过内源性和(或)共同途径发挥抗凝血作用的。同时wisX-S6体外能抑制血小板聚集。DS是影响wisX-S抗凝血活性的重要因素之一。     

玉米芯木聚糖硫酸酯的合成、表征及其抗凝血活性

以碱法提取的玉米芯木聚糖为原料,LiCl为催化剂,在非质子溶剂中,采用三氧化硫-吡啶法合成了玉米芯木聚糖硫酸酯（XS）,通过正交试验对合成工艺进行了优化,并采用凝胶渗透色谱（GPC）、红外光谱（FT-IR）、元素分析和¹³C NMR对其结构与性能进行了表征,进一步考察了其体外抗凝血活性。结果表明：在DMF溶剂中,当三氧化硫-吡啶络合物与木糖羟基单元的物质的量之比为1.5：1时,于55℃反应3 h,木聚糖的酯化效果最好,所制备的XS的取代度（D_S）为1.53,得率为78.2%,重均相对分子质量为36 754,分散系数为1.191。结构表征发现,硫酸酯基已经成功引入木聚糖中。体外抗凝血活性结果表明：XS可以延长APTT和TT,具有一定的抗凝血活性;当取代度为1.53、质量浓度为20 mg/L时,XS的APTT、PT和TT分别为36.37、14.22和14.70 s,与阳性对照肝素钠基本相当。     

抗凝血硫酸化微晶纤维素的制备

以微晶纤维素(MC)为原料,采用氯磺酸-DMF硫酸化方法制备了具有抗凝血活性的硫酸微晶纤维素钠盐Na-MCS,并研究了以提高产物抗凝血活性为目标的工艺,即在常温条件下向原料MC中加入适量的浸润试剂DMF,并在真空下搅拌浸润;在盐水冰浴中制备氯磺酸-DMF酯化试剂;将适量酯化试剂加入已浸润的MC中搅拌反应;调节反应产物的pH值,在去离子水中透析,减压浓缩后真空干燥。     

抗凝血硫酸化微晶纤维素钠构效关系的初步研究

采用UV、IR、13CNMR和元素分析对3种由不同制备工艺参数所获得的硫酸化微晶纤维素钠(Na-MCS)进行结构分析,并研究其抗凝血活性。IR、UV揭示Na-MCS结构中含有硫酸酯基;13CNMR表明,3种Na-MCS的硫酸基取代模式相似,即C6取代占主导,C2位部分取代,C3位不发生取代;元素分析测得其硫酸取代度(DS)不同,即DSNa-MCS1=1 70、DSNa-MCS2=1 45、DSNa-MCS3=1 19;抗凝血研究表明,三者均可使血浆中活化部分凝血活酶时间(APTT)和凝血酶时间(TT)延长,但凝血酶原时间(PT)不延长,三者在抗凝血活性大小上存有差异,这与DS有关,在血浆中质量浓度为5μg/mL时,高DS的Na-MCS1使APTT达到155s、TT达34s,而低DS的Na-MCS3使APTT达到85s、TT达18s。构效关系分析表明,DS的差异不改变Na-MCS的抗凝血途径,但影响其抗凝血活性大小,DS越高,抗凝血活性越强。     

褐藻多糖硫酸酯/甲基丙烯酸甲酯接枝聚合及抗凝血性能研究

研究了Cu(Ⅱ)离子存在时,褐藻多糖硫酸酯与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的接枝聚合反应。主要探讨了V(MMA)/V(H2O)、Cu(Ⅱ)浓度、反应时间、温度对接枝率的影响。采用FT-IR对接枝共聚物进行了表征。接枝共聚物的体外抗凝血活性采用部分凝血活酶时间(APTT)、凝血活酶时间(PT)、凝血酶时间(TT)来评价。结果表明,褐藻多糖硫酸酯的水溶液在Cu(Ⅱ)离子存在时,可以引发MMA的自由基聚合反应。当褐藻多糖硫酸酯的质量浓度为5 6g/L,V(MMA)/V(H2O)=0 20,Cu(Ⅱ)浓度为3 26mmol/L,反应温度85℃,反应时间为3h时,接枝率为197.0%。APTT、TT、PT实验证明,接枝产物的APTT、TT比空白对照物分别延长20s和5s以上,具有抗凝血性能。     

选择性氧化法合成双醛纤维素硫酸酯

为了发展一个新的生物活性物质利用纤维素资源,采用高碘酸钠(NalO4)对微晶纤维素(MCC)进行选择性氧化,又与亚硫酸氢钠(NaHSO3)进行磺化反应,得到了双醛纤维素硫酸酯(OSC)。通过红外光谱(FTIR)分析手段对产品结构进行了表征。并考察了工艺参数对DAC醛基含量和OSC取代度的影响,得出了各合成阶段的关键工艺参数——时间、温度、pH值和反应物配比的最佳控制值。结果表明:当反应物配比为n(NaHSO3)∶n(DAC)=2∶1,产品合成温度为22℃,合成时间为2 h时,所得产品磺酸基取代度最高,并具有明显的表面活性。     

细菌纤维素硫酸酯的制备及吸附Cu~(2+)的研究

以细菌纤维素为原料,合成细菌纤维素硫酸酯,用于吸附去除水中的Cu2+。采用红外光谱仪对细菌纤维素硫酸酯的结构进行了分析,探讨了反应时间、温度、H2SO4浓度等因素对交换容量的影响,在优化条件下交换容量为2.87mmol·g-1,并对其吸附Cu2+的性能进行了研究。结果表明,细菌纤维素硫酸酯对Cu2+有强的吸附能力,且易于再生。     

丝素膜上接枝褐藻多糖硫酸酯及其体外抗凝血性能的研究

以戊二醛为交联剂,将褐藻多糖硫酸酯接枝在NH3等离子体处理的丝素膜的表面上。主要探讨了pH、反应温度、反应时间对丝素膜接枝效果的影响。用XPS分析了丝素膜表面化学元素。采用部分凝血活酶时间(APTT)、凝血活酶时间(PT)、凝血酶时间(TT)评价了接枝膜的体外抗凝血活性。得出最佳接枝工艺为:pH=2,反应温度40℃,反应时间6h。在该工艺条件下,接枝丝素膜APTT的最佳值为72s,APTT、TT凝血时间比空白对照分别延长37s和6s以上,具有抗凝血性能。经稳定性测试,固定的褐藻多糖硫酸酯基本上不脱落,从而获得了一种具有抗凝血性的新颖生物材料。     

纤维素硫酸钠的制备及性能测定

采用凝胶渗透色谱法、BaSO4比浊法和酶降解法分别测纤维素硫酸钠(NaCS)的分子量、取代度和降解性,并考察了NaCS制备条件对NaCS性质影响。结果表明:制备NaCS的反应时间越长,NaCS的分子量越小;分子量分布系数先逐渐增加,在6 h达到最大值(5.16),继续反应,分子量分布系数迅速下降;NaCS的取代度随着反应时间延长先逐渐增大,到6 h后,取代度保持在0.5左右;NaCS的降解性随着其取代度增加而呈现逐渐下降的趋势。     

水媒法合成羧甲基纤维素工艺改进

实验室及工业生产上用水媒法制备羧甲基纤维素的最佳工艺条件为：原料配比（质量比）为棉花∶氯乙酸∶３０％ ＮａＯＨ＝ ５∶６∶２６,常温常压,反应约２ ｈ。生产的羧甲基纤维素产品取代度高达０．８～２．２,粘度可达１ Ｐａ·ｓ～３ Ｐａ·ｓ,且水溶性好而迅速。     

醋酸丙酸纤维素的合成与表征

采用非均相催化酯化法合成醋酸丙酸纤维素(CAP),研究了反应时间、温度和催化剂用量对CAP乙酰和丙酰取代度、特性粘度的影响,发现反应温度、反应时间和催化剂浓度增加虽可使产物的取代度增大,但粘度降低,得到优化的反应条件为:催化剂用量1%(wt,相对于纤维素),反应温度60℃,反应时间2 h。酯化反应使纤维素的结晶度降低。     

毛竹笋壳制备羧甲基纤维素

以废弃毛竹笋壳为原料,经过4次加碱法制备出了羧甲基纤维素,并通过FTIR、XRD、TGA、SEM手段对原料与产品进行了表征。实验结果表明,制备羧甲基纤维素的最佳工艺条件为精制竹笋壳5 g,氢氧化钠5 g,氯乙酸6 g,85%乙醇溶液为溶剂,第1次碱化温度和时间分别为30 ℃和90 min,加入氢氧化钠总质量的80%,后3次碱化是在醚化过程中平均加入剩余20%的碱,醚化最终温度为70 ℃,醚化总时间为3 h。在此工艺条件下,所得到的羧甲基纤维素的取代度为0.9341,黏度为35 mPa?s。     

蔗渣再生纤维素制备高取代度羧甲基纤维素钠的研究

先以NaOH/H2O2水溶液对蔗渣进行预处理,再用预冷至-12℃的7%NaOH/12%尿素水溶液对预处理蔗渣进行分离,获得结构蓬松的蔗渣再生纤维素。以蔗渣再生纤维素为原料,以氯乙酸钠为醚化剂,在85%乙醇水溶液中,采用一次碱化、二次醚化的工艺,制备了羧基取代度达1.45的羧甲基纤维素钠(CMC)。利用红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)、热重分析(TGA)等手段对样品的结构进行了表征,并研究了羧甲基纤维素钠样品的黏度性能。     

醋酸纤维素取代基分布与性质的关系

分析了以吡啶为溶剂的醋酸纤维素的13C-NMR核磁共振谱,得出了三种不同位置羟基的取代度。结合X—射线和DSC分析,初步说明具有相同取代度但未经水解和经过水解的醋酸纤维素(CA) 性质上的差异是由于三个羟基上的取代度分布不同及消晶程度差异所致。     

醋酸纤维素改性制备氨基甲酸酯超滤膜材料的研究

利用尿素对醋酸纤维素（CA）进行浸泡预处理,然后移入邻二甲苯惰性体系中进行反应。探讨合成过程中的影响因素,结果表明：预处理过程中尿素的质量分数为25％,预处理温度55℃,预处理时间5h,反应时间3．5h时,所得醋酸纤维素氨基甲酸酯（CAC）的取代度可达到0．1。FT-IR表征证明成功合成了CAC。用制备的CAC进行铸膜,CAC膜的拉伸强度及水通量要优于CA膜,并且随着取代度的提高,CAC膜的拉伸强度及水通量呈上升趋势。