二乙基多硫醚混合硫化剂的合成及反应机理研究

以直接来源于炼油企业的工业硫磺和硫化钠、溴乙烷为原料,在相转移催化剂四丁基溴化铵的作用下合成二乙基多硫醚混合硫化剂,对影响产物硫含量的反应条件进行了研究,并对合成反应机理进行了探讨。结果表明,S8分子的开环是合成反应的关键步骤,硫化钠的加入大大降低了S8的活化温度;在n(S)∶n(Na2S)为4∶1、一步反应温度为50℃、一步反应时间为25min、二步反应温度为室温、二步反应时间为1.5h、四丁基溴化铵摩尔分数为4%的条件下合成的二乙基多硫醚,硫质量分数达63.86%,闪点为83.5℃,油溶性好。该反应原料来源广泛,合成路线简单,反应条件温和且环境友好,具有良好的开发应用前景。     

二乙基多硫醚混合硫化剂的合成及其定性分析

以溴乙烷、硫磺和Na2S为原料,在相转移催化剂四丁基溴化铵存在下合成了二乙基多硫醚混合硫化剂,考察了关键步骤中原料配比和反应温度对产物中硫含量的影响;采用GC-MS联用技术对产物中的各组分进行了定性分析,并探讨了合成反应机理。实验结果表明,当n(S)∶n(Na2S)=4∶1、反应温度为50℃时,反应单程收率为85.3%(以溴乙烷计),产物中的硫含量达63.86%(w);结合标准谱图和质谱解析理论,确认产物中含目标化合物二乙基二硫醚、二乙基三硫醚和二乙基四硫醚。该合成反应需时较短且条件温和,合成的二乙基多硫醚混合硫化剂中硫含量高、绿色环保,混合产物无需分离即可直接应用于加氢催化剂的预硫化处理,具有较好的应用前景。     

多硫烯烃的合成及热分解行为研究

以来源于炼油企业的60 ~140 ℃馏分的FCC汽油和工业硫磺为原料,在多种碱性催化剂作用下合成了系列多硫烯烃并对其进行了纯化,对合成反应和纯化反应可能的历程进行了分析,对合成反应条件进行了优化,对多硫烯烃的热分解行为进行了研究。结果表明：以氢氧化钠为催化剂,在反应温度为170 ℃、反应时间为3 h、硫磺与FCC汽油质量比为0.45:1、催化剂与FCC汽油质量比为0.15:1的条件下,合成的多硫烯烃的硫质量分数为29.47%,密度（20 ℃）为0.953 g/cm3,且油溶性好、分解温度范围较宽(190~260 ℃)。合成产物技术指标达到硫化剂要求,可应用于加氢催化剂的预硫化处理,具有工业应用前景。     

烯烃对硫醚低温转化和NiMo催化剂表面组成的影响

以Al2O3为载体采用等体积分步浸渍法制备了NiMo/Al2O3催化剂,在固定床反应器上研究了在相对较低的温度(200℃)条件下,烯烃的加入对甲基叔丁基硫醚的加氢转化的影响。实验结果表明,烯烃与硫醚在催化剂表面发生竞争吸附,其加入对硫醚的转化有明显的抑制作用。采用SEM电镜,S、C元素分析和X射线光电子能谱对催化剂的表面组成及形态进行表征,发现烯烃使得催化剂表面出现明显的颗粒聚集和结块现象,积碳量增加;同时,导致Ni向催化剂的表面迁移,Mo4+/Mo6+比值减小,Ni 0/Ni 2+比值增大,这均在一定程度上减弱了催化剂的活性。     

新型高效硫化剂FSA-55性能分析

中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发了一种以单质硫为主要原料的硫化剂FSA-55的制备技术。硫化剂FSA-55中硫质量分数为52%~56%,起始分解温度为120~150℃,闪点高达110~125℃,具有良好的安全性能及使用性能。通过与二甲基二硫醚(DMDS)、叔壬基多硫化物(TNPS)、二甲基硫化物(DMS)等传统硫化剂的性质进行对比,硫化剂FSA-55安全性能(闪点)及使用性能(硫含量、分解温度)均有较大提升,基本接近于进口硫化剂二叔丁基多硫化物(SZ54)的指标水平。通过与硫化剂DMDS的应用对比评价可知,该硫化剂具有良好的硫化性能,可完全替代硫化剂DMDS,具有良好的应用前景。     

二乙基多硫醚混合硫化剂的合成及反应机理研究

针对CCUS新工艺——磷石膏、NH3联合矿化天然气净化厂排放尾气中CO2,应用流程模拟方法,在物性估算、模型建立的基础上,对磷石膏矿化CO2反应的工艺条件进行了优化,提出反应温度为60℃、反应时间为100min的优化方案。对比优化后工艺条件与现有工艺条件的模拟结果可知,优化后尾气中CO2、NH3、磷石膏排放量比现有工艺排放量均减少3%以上。以降低工程能耗为优化目标,通过对全流程进行换热网络的设计,可使热公用工程能耗降低15%,冷公用工程能耗降低5.6%。     

某些海相烃源岩中多环芳烃的组成特征

多环芳烃化合物在原油及岩石抽提物中普遍存在，有关参数作为热成熟度和沉积环境的标志受到了广泛的关注。通过因子分析，研究了美国６个盆地古生代海相烃源岩抽提物中多环芳烃组成和分布１。     

聚芳硫醚酚产品介绍及技术方案的选择

聚芳硫醚砜是一种新型的含硫特种工程材料,因其优异的耐高温、腐蚀、辐射、阻燃等性能,被广泛应用于复合材料。聚芳硫醚砜的技术方案有无水硫化钠合成法、结晶硫化钠合成法、硫氢化钠法、聚芳硫醚氧化法、单体缩聚法。本文对工艺技术路线进行比较,以确定合适的生产技术路线。     

2-吡啶-N-氧化物硫醚衍生物的探索合成

在冰醋酸介质中用H2O2直接氧化2-氯吡啶,得到2-氯吡啶-N-氧化物,然后分别与4-甲基苯硫酚、4-氯苯硫酚进行巯基化反应,合成了对甲苯基-(2-吡啶-N-氧化物)硫醚和对氯苯基-(2-呲啶-N-氧化物)硫醚.对2-氯吡啶环上氯发生的亲核取代反应进行了探讨.采用红外光谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱等手段对合成产物的结构进行了表征.     

硫醚类硫化物的热解及腐蚀性研究

采用高压釜热解法研究了硫醚类硫化物的热解规律。研究表明:硫醚类硫化物的热解产物主要是硫化氢和元素硫,结构不同的硫醚分解温度和分解产物也不同,具体的反应过程取决于自身的分子结构和反应条件。同时采用金属粉末腐蚀法研究了硫醚类硫化物的腐蚀性,结果表明硫醚腐蚀性是由于自身在高温条件下发生热解生成腐蚀性很强的"活性硫"造成的。     

对苯二甲酸盐在惰性气体中的热分解行为

通过水热溶剂法合成了几种对苯二甲酸金属盐。首先通过FTIR光谱法研究了对苯二甲酸盐中金属离子和羧酸盐的配位型。结果表明,对苯二甲酸锌和对苯二甲酸铝的结合类型主要是桥接配位,而螯合配位模式主导于对苯二甲酸镁和对苯二甲酸铈。其次,通过TG和Py-GC / MS技术研究了在氮气环境下对苯二甲酸锌的热分解机理。最后,通过Friedman方法和Flynn-Wall-Ozawa（FWO）方法得到热分解过程的活化能,通过多次线性拟合获得最大概率函数。结果表明,对苯二甲酸锌的分解过程是一步反应,活化能等于187.38 kJ / mol     

First Application of Novel Sulfiding Agent SZ 54 in Domestic Hydrofining Unit

A novel environmentally friendly sulfiding agent SZ 54 was for the first time used for presulfidation of the catalyst in the 2 Mt/a hydrofining unit at Zhenhai Refining and Chemical Company. The application results had shown that the sulfiding agent SZ54 had low smell, high flash point, and safe and environmentally friendly features. The lower decomposition temperature and stepwise chemical decomposition characteristics of this reagent can effectively avoid the reduction of metals and improve sulfur adsorption to meet the needs for sulfidizing the hydrofining catalyst, and is a good reagent worthy of extended application.     

LDPE装置反应器内热分解原因分析

从理论和生产经验方面分析了造成LDPE装置反应器内热分解的原因，并对管式法LDPE装置如何防止反应器内热分解事故提出相应的对策。     

Deuterium Effect on Thermal Decomposition of Deuterated Gap: 1. Slow Thermal Analysis with a TGA-DTA-FTIR-MS

The knowledge of the degradation mechanisms of propellants is a key factor in understanding some performance issues of chemical propulsion systems. The thermal decomposition of GAP and a deuterated analog was studied. Thermogravimetric analyses coupled to differential thermal analysis, Fourier transform infrared spectrometry, and mass spectrometry were employed to evaluate the complete decomposition profile of GAPs. Evidence of labeled gaseous compounds were found both in mass spectra and in the FTIR spectra, where new frequencies associated with isotopic labeled gaseous products were detected. An imine-bearing species was detected among the decomposition products, apparently originating from the breakdown of the azide group.     

有机堵剂在水平井水平段中的流动及顶替分析计算

水平井规模化开发过程中化学堵水能够有效抑制底水锥进和边水突进,但暴露出相关参数仅能参照直井堵水经验等问题。从不同填充状态下堵剂在圆管中的流动型态着手,通过水动力学理论和物理模型模拟了堵剂2种不同流动情况,并以算例形式探讨了2种顶替模式。分析认为堵剂粘度和注入流量分别决定其流动型态和速度分布,从而直接影响后续顶替过程,并抓住流量对顶替的影响,发现当注入流量大于等于临界流量时顶替效率较高。通过砂岩油藏水平井化学堵水先导性试验,矿场应用符合堵水注入工艺设计,获得了显著的降水增油效果,为优化水平井堵水注入工艺和丰富堵水施工设计理论提供了支持和参考。     

Effect of Copper Oxide,Titanium Dioxide,and Lithium Fluoride on the Thermal Behavior and Decomposition Kinetics of Ammonium Nitrate

Ammonium nitrate (AN) is crystallized along with copper oxide, titanium dioxide, and lithium fluoride. Thermal kinetic constants for the decomposition reaction of the samples were calculated by model-free (Friedman's differential and Vyzovkins nonlinear integral) and model-fitting (Coats-Redfern) methods. To determine the decomposition mechanisms, 12 solid-state mechanisms were tested using the Coats-Redfern method. The results of the Coats-Redfern method show that the decomposition mechanism for all samples is the contracting cylinder mechanism. The phase behavior of the obtained samples was evaluated by differential scanning calorimetry (DSC), and structural properties were determined by X-ray powder diffraction (XRPD). The results indicate that copper oxide modifies the phase transition behavior and can catalyze AN decomposition, whereas LiF inhibits AN decomposition, and TiO₂ shows no influence on the rate of decomposition. Possible explanations for these results are discussed.

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稠油乳化降黏剂组成与油水界面化学性质的关系

以蒸汽裂解轻油为原料制备了石油磺酸钠甲醛缩聚物。用核磁共振碳谱、凝胶渗透色谱表征了石油磺酸钠甲醛缩聚物的组成,并探讨了石油磺酸钠甲醛缩聚物为降黏剂时的组成与油水界面张力、稠油乳液的稳定性和乳液液滴粒径的关系。研究结果表明,由于石油磺酸钠甲醛缩聚物分子中含有缩合度不同的磺酸盐,且含有一些未缩合的磺酸盐,分子大小不同的阴离子磺酸盐在油水界面的间隔及附形成了致密的界面膜,对乳化稠油有利。以石油磺酸钠甲醛缩聚物为主剂的乳化降黏剂在4个稠油井取得了良好的现场乳化降黏效果。