氢甲酰化反应失活铑催化剂的活化及回收研究进展

介绍了氢甲酰化反应中铑膦催化剂的两种失活机理-外部中毒和内部失活；详述了用氧化蒸馏、苯取、洗涤、沉淀和化学活化等方法活化部分失活催化剂，以及对全部失活催化剂进行回收利用的方法；还对这些方法的优缺点进行了比较。     

4,6-二氨基间苯二酚合成工艺中Pd/C催化剂失活原因分析

通过采用原子吸收、XBD、物理吸附、DSC—TGA等分析手段对在4,6-二氨基间苯二酚合成过程中发生失活的Pd／C催化剂的活性组分、比表面积、孔容及孔径的变化、热失重和晶相结构进行分析,以及对失活催化剂进行再生处理,对催化荆的失活原因进行了研究。结果表明：催化剂在反应过程中发生了积炭失活,通过用碱溶液或有机溶荆进行洗涤可以部分去除催化剂表面沉积的有机物,使催化剂的表面得以改善;在后处理过程中催化剂中的金属钯由于与HCl反应生成PdCl2造成金属钯的大量流失是使催化剂发生失活的主要原因。     

水热催化制备绿色柴油工艺中催化剂的失活与再生

近年来,水热催化制备绿色柴油的工艺广受关注,非均相催化剂用于该工艺可以提高绿色柴油的产率和选择性,但催化剂使用过程中常存在失活和再生困难等问题。本文首先介绍了水热催化工艺中常用的催化剂,随后阐述了该工艺中非均相催化剂的失活机理;分别讨论了负载金属和载体对催化剂活性的影响。负载金属的浸出和烧结是引起催化剂失活的重要原因,载体自身不稳定是催化剂失活的另一个重要原因。然后,总结了水热催化工艺中失活催化剂的再生方法,主要包括煅烧和洗涤。最后,对水热催化制备绿色柴油工艺提出了建议,即开发更优质的催化剂、探求更高效的再生方法和选择更适宜的反应条件等。     

间硝基苯磺酸加氢Pd/C催化剂失活原因分析与再生

使用Pd/C催化剂进行间硝基苯磺酸钠催化加氢制备间氨基苯磺酸钠,利用XRD、XPS、BET等方法对失活催化剂进行了表征。结果表明:催化剂失活主要是由于催化剂吸附有机物造成催化剂的比表面积大大减少。比较了酸洗、碱洗、乙醇洗涤等催化剂再生方法。结果表明,利用乙醇洗涤,催化剂活性得到良好恢复。     

异丁烷/丁烯烷基化固体酸催化剂的再生方法研究进展

阐述了固体酸烷基化催化剂在异丁烷/丁烯烷基化中的再生方法研究进展,包括金属临氢再生、氧化煅烧再生、超临界流体再生、洗涤再生,同时对固体酸烷基化催化剂的失活原因和失活形式进行了分析评述。这些方法在一定条件下可以实现催化剂不同程度的再生,但由于操作以及成本等原因都停留在实验室阶段,本文综合比较了各种再生方法的再生工艺过程以及再生效果,分析各种再生方法的优劣。固体酸烷基化催化剂失活较快是阻碍异丁烷/丁烯固体酸烷基化工艺工业化的关键因素,研究探索操作简单、成本低、有效的固体酸烷基化催化剂再生方法仍将是今后该领域的研究热点。     

合成对氨基苯酚Pt/C催化剂失活的研究

硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚反应中,加氢Pt/C催化剂的稳定性决定生产成本。实验结果表明,催化剂循环使用10次,将失活催化剂过滤,在60%的硝酸溶液中加热回流3 h,用去离子水充分洗涤后,催化剂可恢复部分活性。第一次硝酸活化处理后,催化剂还可以使用4次左右。采用原子吸收、BET、SEM及XRD等测试方法对新鲜催化剂和经过重复实验的催化剂进行表征,结果表明,催化剂失活的主要原因为有机物覆盖在催化剂表面造成表面积下降和孔堵塞,致使催化剂丧失活性中心。在催化剂使用过程中,活性组分Pt流失及Pt 金属晶粒长大也会导致催化剂失活。     

美罗培南合成用钯炭催化剂的失活及再生研究

采用物理吸附、X射线衍射、扫描电镜、X射线能谱及等离子体发射光谱法对在美罗培南合成过程中失活的Pd/C催化剂比表面积、孔容、孔径、钯粒径形貌、表面元素及钯含量的变化进行分析,对催化剂的失活原因及再生方法进行研究。结果表明,催化剂在反应过程中吸附体系物质对钯活性中心的覆盖包裹及金属钯的少量流失是催化剂失活的主要原因。以30%四氢呋喃水溶液在超声条件下洗涤可以部分去除催化剂表面沉积的有机物,同时补加质量分数30%催化剂时,再次使用时效果较好。     

颗粒内扩散对多孔催化剂失活速率的影响

本文讨论了均匀独立失活催化反应系统中内扩散效应对圆柱孔模型催化剂活性的影响,探讨了 n 级反应、m 级失活系统中有效因子和西勒模数的定量关系。研究结果表明,在失活存在下的非稳态催化过程中,可以定义一个新的失活西勒模数来表征内扩散效应对反应速率和失活速率的影响,对于均匀独立失活的圆柱孔催化剂模型而言,失活西模勒数的通式为 h_(dn)=L■。对内扩散存在下催化剂失活动力学的进一步分析得到,内扩散阻力将使多孔催化剂的寿命得以延长,对 n 级反应一级失活的系统,强内扩散区域里的催化剂失活速率常数仅是无扩散影响区域中的一半。     

低压羰基合成铑催化剂的失活与再生

对低压羰基合成铑催化剂的活性及失活原因进行了分析 ,介绍了铑催化剂溶液洗涤脱除毒物 ,提高活性 ,延长使用寿命的新方法     

TiO2光催化剂失活机理与再生研究进展

TiO2催化剂在多相光催化反应中容易失活,其失活机理剖析与失活催化剂再生问题是工业化应用的关键.本文从多相光催化反应失活过程入手,对近年来国内外TiO2光催化剂失活机理、掺杂复合等改性手段和不同温度、光源等反应条件对催化剂使用寿命的影响以及失活催化剂再生与催化剂寿命延长方法等方面进行了综述,并展望了TiO2光催化未来研究的方向.     

不同炭黑含量对丁苯橡胶1769E动态力学性能的影响

通过RPA2000橡胶加工性能（RPA）测试和动态机械性能（DMA）测试,研究了不同炭黑含量对结合苯乙烯质量分数为40％的丁苯橡胶（SBR）1769E的动态力学性能影响。研究结果表明,炭黑含量增加对SBR1769E有明显的补强作用,但填料分散情况变差,SBR1769E硫化胶的生热增加。     

Particle size distribution,mixing behavior,and mechanical properties of carbon black (high‐abrasion furnace)–filled powdered styrene butadiene rubber

High‐abrasion furnace black (HAF, grade N330)–filled powdered styrene butadiene rubber [P(SBR/HAF)] was prepared and the particle size distribution, mixing behavior in a laboratory mixer, and mechanical properties of P(SBR/HAF) were studied. A carbon black–rubber latex coagulation method was developed for preparing carbon black–filled free‐flowing, noncontact staining SBR powders, with particle diameter less than 0.9 mm, under the following conditions: carbon black content > 40 phr, emulsifier/carbon black ratio > 0.02, and coating resin content > 2.5 phr. Over the experimental range, the mixing torque τ_α of P(SBR/HAF) was not as sensitive to carbon black content and mixing temperature as that of HAF‐filled bale SBR (SBR/HAF), whereas the temperature build‐up ΔT showed little dependency on carbon black content. Compared with SBR/HAF, P(SBR/HAF) showed a 20–30% mixing energy reduction with high carbon black content (>30 phr), which confers to powdered SBR good prospects for internal mixing. Carbon black and the rubber matrix formed a macroscopic homogenization in P(SBR/HAF), and the incorporation step is not obvious in the internal mixing processing results in these special mixing behaviors of P(SBR/HAF). A novel mixing model of carbon black–filled powdered rubber, during the mixing process in an internal mixer, was proposed based on the special mixing behaviors. P(SBR/HAF) vulcanizate showed better mechanical properties than those of SBR/HAF, dependent primarily on the absence of free carbon black and a fine dispersion of filler on the rubber matrix attributed to the proper preparation conditions of noncontact staining carbon black–filled powdered SBR. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 94: 2494–2508, 2004     

OETPI／SBR并用比及炭黑用量对OETPI／SBR并用胶性能的影响

以充油反式-1,4-聚异戊二烯（0ETPI）和丁苯橡胶（sBR）并用比及炭黑N330用量为2变量,利用均匀设计法研究了2变量的变化对OETPI／SBR并用胶性能的影响,建立了性能与2变量之间的回归方程,并对其显著性进行了检验;绘制了性能随2变量变化的等高线图。结果表明：所建立的数学模型可以很好地描述0ETPI／sBR并用比和炭黑N330用量对OETPI／SBR并用胶性能的影响;综合各项性能以OETP1／SBR并用比为40／60,炭黑用量为55份为最佳。     

高耐磨炭黑填充型粉末SBR研究Ⅱ.硫化胶的物理机械性能

研究了高耐磨炭黑(N330)填充型粉末丁苯橡胶[P(SBR／N330)]硫化胶的物理机械性能。结果发现。炭黑乳化剂的用量、炭黑改性剂和包覆剂的用量及玻璃化转变温度对P(SBR／N330)硫化胶的物理机械性能的影响比较明显。在适宜的粉末化条件下制备的P(SBR／N330)，其硫化胶的物理机械性能与块状SBR／N330通过机械混炼得到的硫化胶的物理机械性能处于相同水平。P(SBR／N330)硫化胶拉伸断面形貌的SEM分析表明，包覆剂在用量为5份时形成的粒子与SBR基体结合紧密，在用量为15份时形成的粒子较易剥离。     

Influence of 1,2‐unit contents on retraction behaviors of SBR vulcanizates

Styrene‐butadiene rubber (SBR) has four different repeat units of styrene, cis‐1,4‐, trans‐1,4‐, and 1,2‐uints. Influence of the 1,2‐unit content on the retraction behaviors of SBR vulcanizates reinforced with silica or carbon black was studied. The retraction behaviors were compared in terms of the filler systems and the microstructures of SBR. The silica‐filled vulcanizates containing a coupling agent showed nearly the same retraction behaviors as the carbon black‐filled ones, but the silica‐filled vulcanizates without a coupling agent were recovered slower than the carbon black‐filled ones. The vulcanizates with lower 1,2‐unit content started to recover at lower temperature than that with higher 1,2‐unit content. The recovery rate increased with increase of the 1,2‐unit content of SBR. The experimental results were explained with the polymer‐filler interactions, filler dispersion, glass transition temperature, and modulus. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 102:4707–4711, 2006     

淀粉/SBR复合材料的吸水性对力学性能的影响

研究了淀粉／SBR复合材料以及淀粉／炭黑／SBR复合材料常温下浸水90d时吸水率和静态力学性能的变化，研究结果表明：淀粉用量增加，复合材料的吸水率增加；含20份淀粉的淀粉／SBR复合材料以及淀粉／炭黑／SBR复合材料在常温下浸水90d后，吸水率分别为8．5％和7．5％；淀粉的用量在20份范围内，随着材料浸水时间的延长，淀粉／炭黑／SBR复合材料的力学性能与纯SBR硫化胶和炭黑／SBR复合材料力学性能变化的趋势一致。材料的力学性能浸水30d内有所波动，当浸水至90d时，与未浸水时的相差不大。     

粘土/淀粉/炭黑/SBR复合材料的制备与性能研究

以少量淀粉和粘土等量替代炭黑,制备粘土/淀粉/炭黑/SBR复合材料,并对其性能进行研究。结果表明:与炭黑/SBR复合材料相比,淀粉/炭黑/SBR复合材料撕裂强度和抗湿滑性能提高,伸张疲劳次数增多,定伸应力和耐磨性能大幅下降,且压缩温升增大;与淀粉/炭黑/SBR复合材料相比,粘土/淀粉/炭黑/SBR复合材料定伸应力和耐磨性能提高,压缩生热降低且抗湿滑性能较好。     

纳米碳酸钙/炭黑并用对丁苯橡胶性能的影响

研究了纳米碳酸钙／N330炭黑并用比对丁苯橡胶性能的影响。结果表明，随着CaCO3／N330并用比的改变，材料的强度有了显著的提高，特别是CaCOa／N330并用比为20／30(质量份)时复合材料的拉伸强度达到了20MPa以上，同时材料具有较好的弹性和较低的硬度；两种处理剂相比，树脂酸处理的碳酸钙具有较好的性能；表面处理的纳米炭酸钙与炭黑并用，可以降低炭黑填充橡胶的动态滞后，表面处理的纳米碳酸钙的加工性能比纳米炭黑好，可以通过并用纳米碳酸钙来改善炭黑胶料的加工性能。     

新型无机纳米填料对SBR的补强性能

研究了纳米白炭黑、纳米二氧化钛、纳米氧化铝和白炭黑分别与炭黑并用对SBR的补强性能,并与单独充炭黑进行了对比。试验结果表明,纳米白炭黑／炭黑并用体系能够显提高SBR硫化胶的拉伸性能、热氧老化性能和疲劳性能,而纳米氧化铝／炭黑和纳米二氧化钛／炭黑并用体系能够提高SBR硫化胶的耐磨性。     

Reinforcement of rubber using radial single-walled carbon nanotube soot and its shock dampening properties

A soot composed of radial single-walled carbon nanotubes (r-SWCNTs), in which 70 nm length nanotubes are grown radially around the core metal particles, and nanohorn-like carbons (NHCs) was used as reinforcement for a styrene-butadiene rubber (SBR). The fracture stress of r-SWCNT soot (38 phr)/SBR was 6.3 MPa at 60% strain. Furthermore, the hardness value of r-SWCNT soot (38 phr)/SBR was 94, which is 1.38 times larger, and larger than carbon black/SBR. Additionally, the resilience of r-SWCNT soot/SBR with 38 phr filler content was markedly lower than 20% in comparison with standard carbon black filler. These results indicate that r-SWCNT soot/SBR possesses excellent kinetic energy absorbing properties.