生产清洁汽油组分的催化裂化新工艺MIP

从反应机理出发,提出催化裂化反应两个反应区的概念并得到小型试验验证,据此设计了新的反应器,提出了相应的工艺措施,并在此基础上,进行了中型试验。中型试验结果表明：对于管输混合油,在保持与现有的催化裂化产物分布相同的情况下,该工艺所生产的汽油中的烯烃含量下降12．4个百分点,异构烷烃和芳烃含量分别增加约6个百分点,汽油的RON不变而MON提高1．3个单位,汽油ω（硫）下降15％,诱导期大幅增加。     

催化裂化轻汽油临氢醚化生产清洁汽油

介绍了中国石油抚顺石化分公司石油一厂以小于75℃的催化裂化轻汽油馏分为原料,采用抚顺石油学院研制的临氢醚化工艺和催化剂,在临氢醚化中型试验装置上先进行临氢醚化再进行普通醚化的试验。结果表明,该醚化工艺条件缓和,工艺流程简单,催化裂化轻汽油醚化后与催化裂化重汽油调合后,与原全馏分催化裂化汽油比较,其烯烃含量(荧光法)下降了9.6个百分点,汽油的辛烷值提高1.0个单位,达到清洁汽油标准。     

降低催化裂化汽油烯烃助剂的实验研究

在中型提升管试验装置上研究了降低催化裂化汽油烯烃助剂的应用效果。结果表明在催化裂化过程中,使用一定量的洛阳石油化工工程公司炼制研究所开发的降烯烃助剂,可以将催化裂化汽油中烯烃体积分数从45％降低到35％以下,并且还能在一定程度上提高催化裂化汽油的辛烷值,使用该助剂基本上不影响液体收率,但轻质油收率略有降低,液化石油气收率略有增加。该助剂还具有良好的水热稳定性、抗磨损性及合适的粒度分布。     

催化裂化汽油醚化改质工艺的中型试验

催化裂化汽油醚化工艺是使汽油中异构烯烃与甲醇,在树脂型催化剂作用下醚化生成甲基叔烷基醚类,使汽油辛烷值提高.在小型试验基础上进行了中型试验,获得较好的结果.该工艺设备简单、操作容易、易于工业化,并且经济效益高.     

重质催化裂化原料加氢预处理制备清洁燃料

对一种制备清洁燃料的加氢处理—催化裂化组合工艺在实验室进行了试验。该组合工艺采用劣质蜡油加氢预处理生产催化裂化原料，然后利用石油化工科学研究院开发的降汽油烯烃催化剂进行催化裂化。研究结果表明，采用该组合工艺所生产的FCC产品中的硫含量和汽油中的烯烃含量均可以满足清洁燃料的要求。     

催化裂化装置多产丙烯助剂OlefinsMax的应用试验

对多产丙烯的助剂OlefinsMax进行了小型和中型试验评价，并对该助剂在镇海炼油化工股份有限公司3．00Mt／a催化裂化装置的工业应用试验作了总结，结果表明通过在主催化剂中配合使用多产丙烯助剂，能明显增加丙烯收率，在装置生产负荷为80％时主催化剂中添加3％～4％的OlefinsMax助剂，使装置每天多生产丙烯50t以上。且对汽油质量无不利影响，经济效益显著。     

MIP工艺反应过程中裂化反应的可控性

从催化裂化反应机理出发，对多产异构烷烃的催化裂化工艺的两个反应区进行分析，提出了裂化反应可控性的概念，并利用氢转移反应终止裂化反应的特性来实现裂化反应可控性，从而拓展了两个反应区的功能，由此，形成了多产异构烷烃催化裂化(MIP)工艺的生产方案多样性。通过设计工艺条件和选用适当的催化剂进行了中型试验。试验结果表明，多产异构烷烃的催化裂化工艺的产物分布存在3种类型，即多产轻质油、多产汽油或多产汽油和液化气，从而实现了裂化反应可控性。     

无碱脱臭Ⅱ型工艺在催化裂化装置的工业应用

本文介绍了无碱脱臭Ⅱ型工艺技术及其在30万吨/年催化裂化装置上的应用情况。结果表明,该工艺具有操作简单,原料适应性好、环保性能良好的特点,可以保证催化裂化汽油通过博士试验,完全能满足生产要求。     

延迟焦化装置多产轻质油品

以新疆重质常压渣油为原料的多产轻质油品延迟焦化中型试验表明，该工艺可减缓加热炉炉管结焦，80．61％的焦化蜡油转化成焦化汽油和柴油馏分，只有9．73％转化成焦炭。该工艺的工业生产实践也证实了中型试验结果，该工艺可保证装置的长周期运转，同时提高焦化汽油和焦化柴油馏分收率。     

无碱脱臭Ⅱ型工艺在催化裂化装置的工业应用

本文介绍了无碱脱臭Ⅱ型工艺技术及其在30万吨／年催化裂化装置上的应用情况。结果表明，该工艺具有操作简单，原料适应性好、环保性能良好的特点，可以保证催化裂化汽油通过博士试验，完全能满足生产要求。     

工艺条件对催化裂解轻汽油裂化制低碳烯烃反应的研究

在小型固定流化床反应器中考察了催化裂解轻汽油的反应性能。通过改变反应温度、空速、注水量以及剂油质量比,探索催化裂解轻汽油高选择性生成低碳烯烃,同时抑制甲烷生成的适宜操作条件。结果表明,在反应温度650℃、空速在6h-1、注水量为30%、剂油质量比为10的优化条件下,对于烯烃质量分数为69.02%的催化裂解轻汽油,乙烯单程产率可达到10.92%,丙烯单程产率可达到27.74%,丁烯单程产率可达到12.97%,（乙烯+丙烯+丁烯）产率可达到51.63%。     

DCC技术平台产业链的开发及其工业实践

对催化裂解（DCC）生成乙烯、丙烯和轻芳烃的反应化学进行研究,开发出高丙烯选择性的DCC-plus技术和兼顾乙烯和丙烯生产的CPP技术,形成了DCC技术平台以适应不同用户的产品需求。开发了DCC原料深度加氢处理技术,其脱硫率达95%以上,脱氮率达65%以上,降残炭率达76%以上,脱金属率达98%左右。而针对DCC产品特点开发的干气液相法制乙苯、丙烯直接氧化法制环氧丙烷、裂解石脑油抽提蒸馏制BTX（苯、甲苯、二甲苯）以及裂解轻油加氢裂化制BTX等特色化工利用技术,延伸了DCC技术平台的产业链,并在化工型炼油项目中成功地获得工业应用,开创了一条符合中国国情的非蒸汽裂解的炼化一体化技术路线。     

多产清洁汽油和丙烯的FCC新工艺MIP-CGP的应用

对中国石油化工股份有限公司沧州分公司1.0 Mt/a的FCC装置,采用中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的MIP-CGP(Maximizing Iso-Paraffins-Cleaner Gasoline and Propylene)工艺技术进行了改造,装置改造后于2004年6月19日开工.生产标定结果表明:在催化剂活性较低条件下,汽油烯烃体积分数降低到31.9%,下降了14.9百分点;丙烯产率增加了2.97百分点;汽油的辛烷值RON和MON分别增加了1.9和2.0,从而提高了汽油的抗爆指数;汽油中硫含量下降了42.67%;在改善精制汽油性质的同时,还显著提高了总液体产品收率.     

大豆油及石脑油蒸汽裂解加工工艺的研究

以大豆油和石脑油为原料,分别进行了蒸汽裂解实验,考察了温度和水油质量比对产品收率的影响。结果表明,石脑油和大豆油生产乙烯、丙烯以及丁二烯时,产品收率变化趋势相同,随着裂解温度和水油比的升高,乙烯收率均增加,丙烯和丁二烯收率则先增加后降低。在裂解温度为750℃,水油比为0.8的条件下,大豆油的乙烯收率为22.8%,丙烯收率为9.5%,丁二烯收率为4.3%;石脑油的乙烯收率为21.8%,丙烯收率为14.2%,丁二烯收率为3.4%。     

脱金属剂在超声波作用下脱除渣油中的金属

以辽河渣油为原料,考察了脱金属剂在超声波作用下脱除渣油中金属的主要影响因素。结果表明,脱金属剂在超声波作用下的脱金属效果优于无超声波作用,CHJ脱金属剂脱除钙的效果较佳,EHJ脱金属剂脱除镍的效果较佳。最佳脱除金属的条件为:超声波频率28kHz,声强10W/cm2,反应温度85℃,反应时间25min,脱金属剂加入量2000μg/g。在以上条件下,CHJ脱金属剂的脱钙率可达85%,EHJ脱金属剂的脱镍率也高于85%。     

催化裂化反应类型及其相互作用对产物分布和产品组成的影响

以大庆蜡油掺30％减压渣油为原料油分别用催化剂A（只含有Y型分子筛）和催化剂B（含有较多的ZSM-5分子筛）在新结构提升管装置上进行裂化反应试验；并采用烯烃模型化合物1-庚烯用催化剂A在固定流化床反应器上进行了裂化反应试验。试验结果表明，双分子裂化反应历程在催化剂A上发生机率较大，表现为较低的干气产率，较低的汽油烯烃含量；单分子裂化反应在催化剂B上发生机率较大，表现为较高的液化气和丙烯产率，产品含有较高的烯烃。1-庚烯在催化剂A上反应，具有较高的丙烯选择性，同时干气产率较低，烯烃下降幅度较大。烯烃是单分子裂化反应和双分子裂化反应理想的连结物，将单分子和双分子裂化反应特点充分发挥，从而得到较高的丙烯产率、较佳的产物分布和较低的汽油烯烃含量，为开发生产清洁汽油组分并增产丙烯的催化裂化工艺提供试验和理论依据。     

DCC装置降低汽油烯烃含量技术的工业应用

中国石化股份有限公司荆门分公司在催化裂解装置上应用了降低汽油烯烃含量的新技术，该技术是将装置内及装置外的汽油馏分循环至提升管底部进行改质。在对DCC装置产品分布和柴油性质、油浆性质影响较小的条件下，通过对不同汽油馏分的再转化可以将DCC装置汽油中烯烃体积分数从72．12％降至47．6Voo～50．6％，经调合后可作为新国标93号商品汽油出厂，同时可增加丙烯产率。工业应用结果表明，不同汽油馏分再转化降低DCC装置汽油中烯烃含量的幅度为：稳定汽油〉粗汽油〉装置外焦化汽油和直馏汽油混合物。     

催化裂化汽油烯烃选择性裂解制丙烯工艺的开发

针对催化裂化汽油中烯烃含量高,国际市场对丙烯需求量大的现状,在扬州石化有限责任公司工业侧线装置上进行了FCC汽油烯烃裂化制丙烯工艺的工业试验。该工艺采用分子筛涂覆的规整结构催化剂,在自建的20 kg/h工业小试装置上,按照优化的工艺参数和工艺过程,促进FCC汽油中烯烃的选择性裂化,在降低汽油烯烃含量的同时,气相产物中三烯(乙烯、丙烯和丁烯)的选择性可大于80%,其中丙烯选择性可达到30%～40%。     

高丙烯选择性催化裂解催化剂MMC-2的工业应用

介绍石油化工科学研究院新开发的高丙烯选择性催化裂解催化剂MMC-2在安庆分公司650 kt／a催化裂解装置上的工业应用情况。工业应用统计结果表明:与原来使用的CRP-1催化剂相比,在原料性质和工艺操作条件基本相当的情况下,液化气中的丙烯体积分数增加约5个百分点,丙烯产率增加约2.6个百分点;汽油中的烯烃质量分数下降4~8个百分点,辛烷值略有增加,汽油质量有所改善;装置总液收相当,经济效益显著。     

DCC Technology and Its Commercial Experience

DCC is a new technology derived from FCC for propylene production. The propylene yields can reach 23m% with paraffinic feed and around 17m% with intermediate base feed. A portion of DCC cracked naphtha recycled in a commercial unit resulted in a propylene yield increment of 3.5m% at some expense of naphtha. The total BTX in the 75 - 150℃ naphtha fraction was 57. 6v%, in which toluene and xylenes were 21.9v% and 30.3v%, respectively. DCC catalyst consists of a modified mesopore zeolite with pentasil structure for primary product of naphtha range to undergo secondary cracking for producing light olefins. A series of DCC catalysts was formulated for various objectives, such as maximum propylene, maximum isoolefins, and metal tolerance for residual oil processing, etc. Seven commercial units have been put into production since 1990 inside and outside China, in which three of them were revamped from existing FCCUs, and the other four were grassroots units including a 750kt/a unit in TPI Company, Thailand. Currently, the TPI unit is running in full design capacity with about 40m% of atmospheric residual oil in the feedstock. Although the feedstock is much heavier than design, the propylene yield still keeps around the design value. The commercial experiences of some units are presented.